La2O3负载量对La2O3/γ-Al2O3催化肉桂醛MPV还原反应影响的初步研究

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肉桂醛是广西丰产芳香油-桂油的主成分,其选择还原产物肉桂醇有多种用途。在催化α,β-不饱和醛选择还原为不饱和醇的多种反应途径中,多相催化MPV还原是其中之一。与其他反应途径相比,多相催化的MPV还原具有对C=O还原的选择性高,催化过程可连续进行、后处理简单等特点。本文以肉桂醛MPV还原反应为模型,对负载在γ-Al2O3表面的多种过渡金属氧化物进行了初步筛选,发现CuO、ZnO、NiO、CoOx、ZrO2和La2O3对催化反应表现出活性,La2O3的活性最高。对于La2O3/γ-Al2O3催化剂,反应时间对肉桂醛转化率和生成肉桂醇选择性有明显的影响,反应初期,肉桂醛转化率和肉桂醇选择性随反应时间的增加而提高;当反应时间超过60min后,肉桂醛转化率随反应时间延长增长缓慢,而生成肉桂醇选择性却下降。当反应时间为1h,反应温度为120℃时,有利于反应的单一溶剂的顺序为:甲苯>异丙醇>乙酸乙酯>石油醚。研究表明:La2O3/Al2O3催化剂的催化性质与La2O3的负载量相关。在反应条件下,催化剂的La2O3wt.%达到9.56%时,肉桂醛的转化率和生成肉桂醇的选择性分别达到56%和66%的最佳值。通过对催化剂酸碱性质的测量,发现La2O3负载量的增加会导致催化剂表面碱量的增加和碱点分布的改变。
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