本论文主要分为两个部分，第一部分是针对蕊木类生物碱的合成研究，包括以硫脲催化的不对称Michael加成反应和Mn(Ⅲ)介导的自由基环化反应为关键反应实现蕊木类生物碱的多样性不对称合成以及对高氧化态kopsinitarine E的合成研究，第二部分是基于氧化偶联策略对Stemofoline的合成研究。　　论文的第一部分，我们通过对Takemoto催化剂的修饰和改造发展了一类新型的硫脲催化剂，在协同催化模式下实现四氢咔唑β-酮酰萘胺底物与2-氯丙烯腈的不对称Michael加成反应并以很高的收率和很好的对映选择性完成季碳手性中心的构建，底物适用范围广泛。随后我们巧妙设计了Mn(Ⅲ)介导的自由基环化反应构建蕊木类生物碱笼状骨架结构，之后通过氰基化反应和偶姻反应得到C5位不同氧化态的异蕊木素高级中间体，可实现蕊木类生物碱多样性合成。在此基础上，我们又对高氧化态的kopsinitarine E进行合成研究，通过内酰胺化反应、RCM反应和SmI2介导的偶联反应成功构建八元内酰胺，但是遗憾的是八元内酰胺底物都发生吲哚C3位进攻C22位的环化副反应，最后我们通过半频哪醇重排反应成功将SmI2介导的环化串联副产物发生碳碳键的迁移形成吲哚C3-C6的碳碳键从而初步完成碳骨架结构的构建，后期的氧化态引入、Mannich反应和氧桥的构建有望实现kopsinitarine E的首次全合成。　　论文的第二部分，我们将碘介导的分子内氧化偶联拓展到双羰基底物中。首先进行模板反应尝试，利用金催化[5+2]环化反应构建脯氨酸甲酯衍生的5/7并环结构得到氧化偶联前体，随后通过碘介导氧化偶联反应成功构建Stemofoline三环笼状骨架结构。为了构建氧桥前期引入C2位的羟基，但是3-羟基脯氨酸甲酯底物在金催化反应收率很低区域选择性差，而且只有羟基裸露cis构型的5/7并环底物可以实现氧化偶联，需要翻转羟基构型关上氧桥，所以羟基的前期引入导致合成效率很低。最后采用脯氨酸甲酯衍生的氧化偶联产物C8位羟基导向的远程官能团化反应构建氧桥，对Stemofoline的进一步合成还在进行中。