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多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是由2个或2个以上苯环组成的一类化合物,具有疏水性、难生物降解性、累积性以及潜在致畸、致癌、致突变作用,已成为目前最受关注的持久性有机污染物之一。因此,经济高效地去除土壤中多环芳烃的技术研究是目前环境科学领域的热点。 珠江三角洲地区土壤中的多环芳烃污染以中、低环化合物为主,菲(phenanthrene,Phe)是典型的低环多环芳烃。因此,本论文以菲浓度为100.53μg·mg-1的模拟菲污染土为研究对象,采用高级氧化技术对土壤中的菲进行了降解研究,从去除率和热力学的角度对比分析了过氧化氢(hydrogen peroxide,HP)、过硫酸钠(sodium persulfate,SP)、过氧化氢-过硫酸钠(hydrogen peroxide-sodium persulfate,HP-SP)三种体系去除菲的能力,通过单因素实验考察了 HP/SP摩尔比、氧化剂添加量、初始pH、反应温度等因素对HP-SP体系对土壤中菲降解率的影响。在研究过程中,采用热场发射扫描电镜能谱仪(scanning electron microscope-energy dispersive spectrometer,SEM-EDS)对HP-SP体系处理前后的土壤进行了表征,探索氧化剂对土壤形貌和成分的影响;并探讨了HP-SP体系的催化机理;同时通过对HP-SP体系中菲降解产物的分析,阐明HP-SP对菲的降解机理。主要研究结果如下: (1)HP、SP、HP-SP三种体系对菲均具有去除能力,符合准一级反应动力学,吉布斯自由能随着反应温度的上升而下降;HP-SP体系所需活化能最低(Ea=43.27KJ·mol-1);总氧化剂剂量为2mmol·g-1,pH为5.68,温度为30℃,反应40小时后HP-SP体系对菲去除率最大,可达80%。 (2)针对HP-SP体系的单因素影响实验结果表明,在研究范围内,HP/SP不同摩尔比对菲的去除率影响不大,总氧化剂量为3mmol·g-1,摩尔比为2:3、3:7、1:4、1:9时均可以获得80%以上的去除率;随着氧化剂剂量的增加,菲去除率有所提高,反应速率常数和氧化剂剂量之间存在良好的线性关系(k=0.0116+0.01C,R2=0.98);反应体系的最佳初始pH为5;随着温度的升高,HP-SP对菲的去除率提高。 (3)SEM-EDS分析显示相对于未处理模拟菲污染土,SP和HP-SP体系处理后,土壤表面的褶皱、裂缝与孔隙明显增加且外貌变得极为蓬松。 (4)在反应初始时段,HP-SP体系中同时存在H2O2、Fe2+活化Na2S2O8,Fe2+催化H2O2,待H2O2消耗完全,则是Fe2+活化Na2S2O8。 (5)根据气相色谱-质谱联用仪(gas chromatography-mass spectrograph,GC-MS)检测出HP-SP降解菲的产物推测,菲经历羟化、酮化和开环等过程最后转化成小分子有机物或CO2和H2O。