多氯联苯醚在巢湖中分布特征及其在大型蚤体内的富集转化和毒性效应

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多氯联苯醚(Polychlorinated diphenyl ethers,PCDEs)是一类典型的持久性有机污染物(Persistent organic pollutant,POPs),具有明显的生物毒性,并在水环境中广泛分布。然而,目前关于PCDEs在国内淡水湖泊中的污染特征及其在水生生物体内富集转化特征和毒性效应的研究鲜见报道。本论文测定了15种PCDEs同系物在巢湖及其主要入湖河流中的浓度水平,并评估了不同氯原子取代数目的PCDEs在大型蚤体内的富集特征和急性毒性效应,最后对具有典型结构的4,4’-di-CDE在大型蚤体内的转化途径进行了分析。主要结果、结论如下:(1)15种PCDEs同系物在巢湖表层沉积物、SPM和表层水样中的浓度范围分别为0.279 ng/g d.w.2.474 ng/g d.w.、0.331 ng/g d.w2.013 ng/g d.w.和0.351 ng/L2.021ng/L。巢湖西部的PCDEs污染程度高于中、东部。巢湖表层沉积物和SPM中的PCDEs同系物以中高氯代(如penta-,deca-CDEs)为主,而低氯代PCDEs(如tri-CDEs)在水中的占比明显高于沉积物。8条入湖河流累计平均输入到巢湖中的PCDEs总量约为6.94 kg/y。化工废水可能是PCDEs的主要来源。相关性分析结果表明,有机碳含量对巢湖中PCDEs的分布有着显著影响。此外,我们计算得出,随着氯原子数目的增加,15种PCDEs在SPM和水中的平均有机碳归一化分配系数从4.55 mL/g逐渐增加到5.45 mL/g。(2)随着暴露浓度的增大或暴露时间的延长,PCDEs对大型蚤的急性毒性明显增强。除DE对大型蚤具有高毒性外(1 mg/L<EC50<10 mg/L),4-mono-CDE,4,4’-di-CDE,3,4,4’-tri-CDE和3,3’,4,4’-tetra-CDE对大型蚤均具有极高毒性(EC50<1 mg/L)。随着氯原子取代数目的增加,5种PCDEs对大型蚤的急性毒性逐渐增强。当3<logKow<6.5时,PCDEs对大型蚤的急性毒性与其logKow之间呈显著正相关。(3)在0.01mg/L的暴露浓度下,大型蚤对7种PCDEs均具有较强的生物富集性,富集系数(BCFs)在1.93×1039.73×103 L/kg lipid之间。随着氯原子数目(05个)的增加,PCDEs的生物富集能力逐渐增强。当3<logKow<7时,PCDEs的生物富集能力(logBCF)与logKow呈正相关。具有过高logKow值的deca-CDE在大型蚤体内的富集能力反而减小。转化实验结果表明,4,4′-di-CDE在大型蚤体内可能仅存在脱氯生成4-mono-CDE这一单一转化途径。
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