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针对加压氰化全湿法工艺得到的铂族金属浸出液,精炼提纯铂主要采用锌粉置换法,该方法首先需破坏溶液中的氰根,再利用锌粉置换出铂,操作繁杂、金属锌难以回收利用,为了解决全湿法工艺存在的问题,本论文提出了一种操作简便、分离效率高、成本低的溶剂萃取分离碱性氰化液介质中的Pt(CN)42-的新方法。本论文以季铵盐和季鳞盐为萃取剂,建立了碱性氰化液介质中萃取Pt(CN)42-的新体系,对主要萃取参数:稀释剂种类、Pt(CN)42-的浓度、萃取剂的浓度、助萃剂、pH值、震荡时间、相比、最大萃取容量、重复使用性、反萃条件等进行了研究。以甲基三辛基氯化铵(Aliquat-336)、甲基三辛基氯化铵麦芽酚(Aliquat-336-Mal)、三己基十四烷基溴化膦(CyphosIL102)和三己基(十四烷基)鏻双-2,4,4-三甲基戊基次膦酸盐(Cyphos IL104)为萃取剂,分别建立了四个碱性氰化液介质中萃取Pt(CN)42-的新体系,单因素萃取实验表明,四个萃取体系对Pt(CN)42-均有较佳的萃取性能,震荡时间均为5 min,相比(O/A)均为1.0,萃取率均≥99.0%,采用碘化钾作为反萃剂对四个萃Pt(Ⅱ)体系进行反萃,反萃率均≥96.0%,热力学数据显示:四个萃Pt(Ⅱ)体系萃取过程均为放热反应,萃取饱和容量:Cyphos IL 102>Aliquat-336-Mal>CyhposIL104>Aliquat-336。混合离子分离研究显示,四个萃取体系均可共萃Pt(CN)42-,Fe(CN)63-和Co(CN)63-,采用分步反萃法可实现Pt(CN)42-与Fe(CN)63-和Co(CN)63-的分离。第一步,采用氯化钾溶液首先将Fe(CN)63-和Co(CN)63-从混合有机相中去除,第二步,采用碘化钾溶液完成有机相中Pt(CN)42-的反萃,采用卤化物溶液可实现萃取体系的再生,四个萃取体系均具有较佳重复使用性能,经四次萃取-反萃循环,Pt(CN)42-的回收率均大于91.0%。UV-Vis、FI-IR、1H-NMR、摩尔连续变换法及卡尔费休滴定法研究表明,季铵盐和季鏻盐在碱性氰化液介质中萃取Pt(CN)42-均为离子交换萃取机理:(1)对于Aliquat-336和Aliquat-336-Mal体系,四个正辛醇分子与一个Pt(CN)42-阴离子通过氢键形成超分子阴离子,然后与季铵盐萃取剂阳离子形成离子缔合物。(2)对于Cyphos IL 102和Cyphos IL 104体系,Pt(CN)42-阴离子与季鏻盐萃取剂阳离子形成离子缔合物。