改性过渡金属氧化物负载二氧化钛控制冶金烟气零价汞排放的研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:weishenmeme11
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
中国汞排放量居世界之首,大气汞污染现状已经引起了全球范围内的广泛关注。随着《水俣公约》正式生效,我国的汞减排压力与日俱增,大气汞污染的控制情况将直接影响我国的履约成效。有色金属冶炼厂是我国大气汞排放的重要来源,并有逐年上升的趋势。汞通常以颗粒汞(Hgp)、零价汞(Hg0)和二价汞(Hg2+)三种形态存在于冶金烟气中,其中零价汞最难集中收集去除。目前,国内外应用最广泛的冶金烟气零价汞控制技术主要为瑞典波立登公司开发的Boliden-Norzink(波立登-诺辛克)工艺。但波立登-诺辛克除汞法仍存一些局限性。随着科学技术的飞速发展,以吸附法为核心的新型处理工艺正逐步投入使用。负载型材料在工业中应用非常广泛,其制备方法简单、产率高,是理想的冶金烟气零价汞吸附材料。然而负载氧化物型吸附剂的零价汞吸附活性十分有限,并且在二氧化硫和水存在的条件下易中毒失活。若能通过吸附剂表面改性的方式,使其具备优异的抗水抗硫性能,则能够满足冶金烟气除汞的条件。因此,本文创新性地提出了利用气态硫化氢对负载氧化物型吸附剂进行改性,使金属氧化物向金属硫化物过渡,制备出与冶金烟气脱汞工艺相匹配、可循环的负载金属硫化物型吸附剂。同时,本文还研究了零价汞在硫化氢改性过渡金属氧化物表面化学吸附的微观反应机制。通过多种表征手段,探讨了改性过渡金属氧化物的表面理化性质与其零价汞吸附容量之间的构效关系。本文主要研究成果如下:(1)通过硫化氢预处理Zn/TiO2的方式制备了ZnS/TiO2,显著提升了其在空气条件下的低温吸附零价汞的能力。同时,初步揭示了硫化后P25和ZnS/TiO2吸附零价汞机制的联系与差异。硫化氢预处理P25后可在其表面生成少量活性硫组分(Sx),并可能产生了硫掺杂现象(TiO1-xSx)。但TiO1-xSx结构不稳定,在空气中易氧化。通过锌元素负载的方式,一方面稳定了P25表面的物理化学性质;另一方面ZnS/TiO2中的S-Zn-O-Ti-S结构是其具备优异的零价汞吸附性能的主要原因。气态零价汞先在ZnS/TiO2表面吸附,S-Zn键断裂,随后汞元素以HgS的形式吸附在吸附剂表面。(2)Cu/TiO2原样在100 ℃空气条件下的吸附量可达6.0 mg g-1,而硫化氢预处理Cu/TiO2在100 ℃空气条件下的吸附量高达7.0 mg g-1。并且改性Cu/TiO2不受烟气中高浓度二氧化硫和水蒸气干扰,在二氧化硫和水蒸气存在条件下吸附量仍可达6.8 mg g-1。硫化氢预处理过程中使Cu/TiO2表面大量CuO转化为CuS。在空气条件下,CuO与CuS均可将气态零价汞氧化成性质稳定的HgS。在二氧化硫和水蒸气存在条件下,CuO与二氧化硫和水蒸气发生反应生成CuSO4而失活,但CuS不受干扰。吸附在吸附剂表面的汞以HgS形式存在,可在高温下迅速热解脱附形成高浓度气态零价汞。脱附温度适中,脱附后的吸附剂可循环使用。综上,通过硫化氢改性的方式获得了与冶金烟气脱汞工艺相配套的吸附剂。该类型吸附剂具有吸附容量大、抗水抗硫性强和可循环利用等优点,具有广阔的实际应用前景。
其他文献
锂离子电池作为一种极具发展前景的储能设备,因其高能量密度以及可重复充电性因而被广泛的应用在日常生活中。但是,随着电动汽车行业飞快的发展,低储存容量以及高生产费用对于锂离子电池的发展提出了新的挑战。众所周知,锂离子电池的能量密度主要取决于电极材料的储锂比容量。目前商用负极材料主要采用石墨材料,其理论容量仅为372 mAh/g,无法满足未来大能量密度需求器件。近年来,研究发现金属氧化物中二氧化锡(Sn
引导小汽车出行者向其他绿色出行方式转移是缓解城市交通拥堵的重要途径之一。共享单车作为一种绿色、低碳的出行方式,其发展改变小汽车用户出行方式选择。因此,探究小汽车向“共享单车+”的出行方式转移,解析共享单车影响下小汽车出行方式的转移行为机理,对缓解城市拥堵具有重要意义。本文在对转移行为决策过程分析的基础上,结合RP+SP问卷对南京市小汽车用户转移行为展开调查,构建技术接受模型对出行方式转移影响因素进
公共交通票价策略深刻影响着公共交通的客流分布。随着城市公共交通的快速发展,如何制定合理的票价策略来控客流量的合理分布且提高地铁的营收成为世界许多城市交通部门关注的问题。我国各大城市的公共交通正处于快速发展的过程中,目前的公共交通的票价机制较为单一,难以满足未来我国大型城市的需求,发展多样化的公共交通票价策略是今后的趋势。伦敦作为全球的超大型城市之一,在公共交通票价策略制定方面首创了“地铁分区+公交
现有的可靠性理论须通过大量的失效数据进行统计分析,对于滚动直线导轨副这类高可靠性长寿命的产品而言,在允许的时间内很难获取足够的失效数据。针对这样的问题,现引入基于
近几年由于计算机运算能力的大幅度提高使得计算机视觉在智能交通领域逐渐成为研究热点,受到中外学者的广泛关注,并取得了一定的研究成果。然而,在实际应用过程中仍存在很多困难亟需解决。问题主要集中于两个方面:首先,当计算机视觉技术主要应用于交通监管领域,检测的实时性,由于计算机硬件运算能力的限制,算法本身不能过于复杂,因此这就与检测精准性产生了一定的矛盾。其次,交通场景不同于一般的检测场景,场景中物体种类
鼓泡柱式反应器普遍应用于水处理工艺中。通过气体鼓泡的方式,由气泡带动周围流体形成气泡羽流,气液两相得到充分接触,最终将液相中的目标气体吹脱,转入到气相中去。对于给定的反应器尺寸,我们需要确定水处理的最佳工况,以最低的能耗达到最理想的处理效果。但是由于实验在这一方面存在局限性,我们采用数值仿真模拟为主,实验方法为辅的手段来研究气泡羽流中CO_2传质过程,为实际问题提供一个能够预测非稳态动力学和各种设
近年来,电子元器件朝着柔性化,轻量化和功能化的方向发展。纸张、塑料、纺织物等柔性基底也逐渐被应用在柔性电子中。为了能够研究出一种适用于柔性基底的高导电性的墨水,本
碾压混凝土坝具有水泥用量少、绝热温升较低、机械化施工等优点。但因碾压混凝土大量掺用粉煤灰,且碾压混凝土重力坝通常采用大仓面、通仓、均衡连续上升的浇筑方式,导致水化
超级电容器具有功率密度高、使用寿命长等优点,但较低的能量密度限制了其广泛应用。相比于纯碳基材料,过渡金属无机物具有超高的理论比容量,用于高能量密度超级电容器优势明
在基坑工程实践中,由于土层性质的复杂性和不均匀性,基坑周边建筑物、道路、车辆荷载等的不对称性,导致许多基坑经常承受非对称荷载。但目前实践中对基坑荷载不对称性问题考