超临界SEDS法制备纳米RDX/SiO2气凝胶研究

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纳米Si02气凝胶由于具有优良的防热隔热性能、催化性能以及良好的生物相容性,在含能材料领域具有特殊的用途。将纳米Si02气凝胶的优异性能与单质高能炸药相结合,改善含能材料的微结构、分散性、敏感性和反应性等,使其能量释放效率和速率可根据需要调节。因此,制备小粒径、窄分布、分散性好的纳米复合含能材料,是本课题的追求。本论文在结晶经典理论的基础上探讨了超临界流体增强溶液扩散技术(SEDS)制备纳米微粒的机理。在超临界流体增强溶液扩散过程,过饱和度和抗溶剂的浓度是溶质成核结晶的驱动力,是控制结晶微粒性质的关键。体系处于三相平衡,即体系处于共临界状态,有利于高过饱和度的产生,溶质成核和生长发生在相同区域,从而得到形貌、粒度分布均匀的微粒。在上述理论基础上,首次设计了以SEDS法制备纳米RDX/SiO2复合含能材料,将配置好的RDX/SiO2溶胶在变成凝胶前通过同轴不同管路进入喷嘴,经过短暂混合后喷入超临界流体中,高动量的超临界流体把溶胶击散成细小的凝胶,同时超临界流体对溶剂发生萃取作用,使得溶质过饱和结晶析出。为了保证粒子形貌、粒度分布均匀一致,通过控制超临界流体增强溶液扩散过程参数,如超临界C02的流速(Vc)、溶胶流速(Vs)、体系温度(T)和压力(P);以及前躯体溶胶的配方,如正硅酸乙酯(TEOS)的水解配方,RDX的混合溶剂配方,来控制粒子成核和晶核生长的速度,进行了一系列的实验探讨和研究。优化实验结果表明:RDX的混合溶剂选用丙酮和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)比例为2:3,浓度为0.16g/mL;正硅酸乙酯水解配方为:TEOS:H2O:乙醇(EtOH): DMF=1:6:8:4(摩尔比),60℃水解120min, RDX/SiO2溶胶PH值为7;超临界CO2流速(Vc)与溶胶流速(Vs)为60:1,选用Vs=5mL/min,T=50℃,P=120bar。以上实验条件为最优实验条件,在上述实验条件下,可得到整体形貌、粒度分布均匀的粒状纳米含能材料气凝胶。采用偏光电子显微镜、场发射扫描电镜、傅里叶红外光谱仪、撞击感度测试仪、爆速测试仪等手段对纳米RDX/SiO2复合粉体性能进行了表征,结果表明:采用SEDS法可以制备出形貌均一,粒径分布在50~100nm的复合炸药粉体,RDX/SiO2复合炸药的撞击感度特性落高H50=86cm(落锤重量为5.0kg),爆速为8012m/s。而且制备工艺简单,反应条件温和,CO2价廉易得又绿色环保,适宜工业化生产。
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