废弃PET制备光固化聚氨酯丙烯酸酯

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PET聚酯是一种石油基高分子材料,因其成本低,性能优异等特性,被广泛应用于日常生活中。但是消费后的PET自然条件下难以降解,大量PET废料在全球范围内累积,造成了严重的环境污染以及资源浪费。本论文对废弃PET进行化学回收,并利用回收物制备了绿色环保的光固化聚氨酯丙烯酸酯,其综合性能优良且具有实用价值。用乙二醇醇解废弃PET,制备了不同降解程度的PET醇解物(oligoester diol简写OED)。经过工艺优化,得到了一系列醇解物均呈白色粉末状,表征结果显示醇解物是BHET的低聚物,平均分子量在458 g/mol到819 g/mol之间,相当于平均聚合度在2-4之间。以PET醇解物、二异氰酸酯和羟基丙烯酸酯为基础原料,合成了光固化聚氨酯丙烯酸酯(PUA)。通过控制变量实验与正交试验,研究了PET醇解物平均分子量、二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯、活性稀释剂种类及含量,光固化时间等因素对树脂及光固化漆膜的影响,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、XRD和TG对PUA低聚物和光固化漆膜进行表征。结果表明,当使用醇解物平均分子量为665 g/mol、二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、封端剂为单官能度封端剂、活性稀释剂是质量分数20%的1,6-己二醇双丙烯酸酯且光固化时间40 s时,光固化漆膜综合性能达到最佳,铅笔硬度2H,画格法附着力0-1级,柔韧性1 mm,耐冲击性可达50 kg·cm,通过耐水性、耐溶剂和耐化学品性测试。XRD测试显示,醇解二醇在参与PUA的合成后,其特征衍射峰大幅降低或者消失;TG分析显示光固化漆膜具有较好的热稳定性。通过实时紫外法研究PUA体系的光固化动力学,结果显示反应级数均为0级。通过引入二羟甲基丙酸(DMPA)和三乙胺(TEA),合成了水性光固化聚氨酯丙烯酸酯(WPUA)。研究了PET醇解物平均分子量、中和剂、中合度、DMPA含量和羟基丙烯酸配比对产物及漆膜的性能的影响,并用红外光谱、粒径、Zeta电位和GPC对WPUA低聚物进行表征,用固体紫外、TG和DSC对光固化漆膜进行表征。结果表明,当醇解物平均分子量为665 g/mol,中和剂为TEA,中合度为90%,DMPA含量为38%,封端剂选用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和丙烯酸羟丙酯(HPA)(n(PETA)/n(HPA)=3:2)时产物和光固化漆膜综合性能优良,适合木器涂装。粒径和Zeta电位显示WPUA树脂的平均粒径在140.7 nm,在水中有较好的分散稳定性;GPC测试表明树脂分子量适中;固体紫外、TG和DSC测试表明,光固化漆膜具有较好的光学透明性,且热稳定性良好。
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