植物油基拒水剂的合成及其应用性研究

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拒水整理是功能整理的一个重要方面,其中有机氟类整理剂能够显著降低织物的表面张力,赋予织物优异的拒水性能,并且以其独特的拒水拒油、防污、耐水洗、耐干洗、耐气候、透气等众多优越性而备受纺织品市场青睐。而目前使用的含氟整理剂大多含有全氟烷基(CnF2.+1,n≥8),但是长氟碳链化合物在自然界中生成难以降解的全氟辛基磺酚基类化合物(PFOS)和全氟辛酸类化合物(PFOA),这些化合物在人体内长期蓄积,有着潜在的致癌作用,因此这些化合物的应用己经或将受到限制,所以发展具有拒水但不含长氟碳链段环保型整理剂是一项非常有意义的研究工作。本论文设计和合成了一类含短链氟植物油基拒水剂,并将其对棉织物进行处理,表现出优异的拒水性能。研究内容主要包括如下三部分:一是对植物油的改性,目的是将含氟基团引入到植物油中,提高拒水剂性,同时保留植物油分子中可聚合的双键,并实现对植物油的合理拆分,论文首先将植物油进行皂化、酸化预处理生成植物油对应的高级脂肪酸,将其与酰化试剂二氯亚砜及酯化试剂三氟乙醇进行反应得到植物油基三氟乙酯,采用红外光谱、核磁F19谱对中间产物以及改性后产物进行结构表征;第二部分将植物油基含氟酯做为软单体,苯乙烯做为硬单体进行阳离子聚合,探讨引发、聚合机理,对产物进行索氏提取计算产率,并通过DSC和TG测试聚合物的玻璃化温度及热稳定性,采用SEM观察其成膜性,筛选出适合于纺织品用聚合物的软硬单体比;第三部分主要是将合成的聚合物分子进行乳化,并将其对棉织物进行整理,测试整理后棉织物的接触角、拒水等级、耐久性、白度以及断裂强力等应用性能,研究浓度、焙烘温度等条件对性能的影响。结果表明植物油经皂化、酸化、酰化酯化制备的植物油基三氟乙酯为棕黄色液体,将其作为软单体与硬单体苯乙烯进行阳离子聚合,当植物油基三氟乙酯与苯乙烯在摩尔比为1:1时,亚麻油基聚合物的玻璃化温度为4℃左右,聚合物的产率为44%;大豆油基聚合物的玻璃化温度为-3℃左右,转化率为32%。当苯乙烯/植物油基三氟乙酯的摩尔比小于1:1时,表现出良好的手感,但聚合物的产率低;当苯乙烯/植物油基三氟乙酯的摩尔比大于1:1时,植物油基聚合物的转化率提高,但聚合物的玻璃化温度过高,不符合纺织品整理剂对手感及牢度的要求,植物油基三氟乙酯/苯乙烯的摩尔比为1:1时成模性及热稳定均能满足要求,其中亚麻油基聚合物的初始裂解温度为360.5℃,大豆油基聚合物的初始裂解温度为345.3℃均具有较好的热稳定性;将该比例的聚合物进行乳化,并对织物进行整理,结果发现植物油基拒水剂具有良好的拒水剂性能,在浓度为35g/L时,经亚麻油基拒水剂整理后织物的接触角达到146.45°,拒水等级为5级,经大豆油基拒水剂整理后织物的接触角达到141.98°,拒水等级达到4级;经20次洗涤后接触角变化不大,但30次后接触角明显下降,几乎不具备拒水性能,主要是由于植物油基拒水剂分子中不含与纤维织物可反应的基团,因此为半耐久性拒水剂;整理后织物的白度有所下降,主要是由于合成的植物油基拒水剂为棕黄色聚合物,对断裂强力影响不大。
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