本文研究了催化电解氯酸钠制备气相ClO₂,并将其用于氧化烟气中NO的工艺过程。在催化电解制备二氧化氯研究中,设计并制备了四种以Pt、Pd、Ru贵金属为主要活性成分的钛电极,在有隔膜和无隔膜两种形式电解槽中考察了电极特性、电流密度、温度等因素等对二氧化氯产率和纯度的影响；在ClO₂气相氧化NO的研究中,探讨了气相氧化反应机理,并对温度、含氧量、烟气组分等条件对NO氧化率的影响进行了分析研究。在电解制备二氧化氯过程中,ClO₃^-→ClO₂的还原速率并非完全电化学控制的过程,电极电化学反应还原ClO₃^-生成ClO₂过程和电极催化ClO₃^-自还原过程均对ClO₂的总产率有所贡献。在无隔膜电解槽中,电极催化作用贡献较大,而在隔膜电解槽中电极还原反应贡献较大。由于反应ClO₂+e→ ClO₂^-是ClO₂产生的重要步骤,因此保持电解液中溶解一定的ClO₂有利于反应的进行。在无隔膜电解槽中,Ti/Ru·Pt电极上ClO₂产率较高,硫酸和氯酸钠浓度增加有利于二氧化氯的产率提高,而电流密度的影响较小。在有隔膜电解槽中,表现较好的是Ti/Ru·Pt·Pd电极,电流密度对ClO₂产率的影响较大。隔膜对传质有较大影响,有隔膜电解槽中Cl02产率较低,但纯度较高。对ClO₂气相氧化NO和SO₂的特性和机理进行了研究,结果发现,在干气中ClO₂能够迅速氧化NO,但几乎不氧化SO₂。但气相中的湿含量影响SO₂氧化反应历程。湿含量增加使ClO₂优先氧化SO₂。反应温度增加不利于氧化反应,其中对单独氧化SO₂和同时氧化NO和SO₂影响较大。气相中氧含量增加不利于SO₂的氧化,但对NO的氧化影响较小。