Si2N2O陶瓷材料的制备和组织性能的研究

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氮氧化硅(Si2N2O)陶瓷是一种密度低、力学性能好的强共价键的陶瓷材料,具有优异的介电性能、抗氧化性能、抗热震性能,是一种很有前途的结构功能一体化的材料。氮氧化硅(Si2N2O)的制备及其组织性能的研究,对其作为航天用天线罩、天线窗透波材料方面的应用,具有重要意义。本文以氮化硅(Si3N4)和氧化硅(SiO2)为原料,以碳酸锂(Li2CO3)为烧结助剂,采用无压烧结技术制备了氮氧化硅(Si2N2O)陶瓷材料,研究了烧结后材料的致密化行为,结合XRD、SEM等试验方法,研究了烧结助剂含量、烧结温度、烧结时间、成型条件和氮气压对材料的物相组成及显微组织的影响,同时研究了材料的力学性能、介电性能、抗氧化性能、抗热震性能随烧结助剂含量变化的规律,然后采用放电等离子烧结(SPS)以同样的原材料制备了氮氧化硅(Si2N2O)陶瓷,与无压烧结进行对比,研究了烧结方式对材料的组织性能的影响。对无压烧结材料的致密化的研究结果表明,烧结机制为液相烧结,随着材料中烧结助剂碳酸锂(Li2CO3)含量增加,在烧结的过程中,能够提供更多的液相,促进材料的烧结,使材料具有更高的相对密度,但是当烧结助剂含量过多时,材料中生成的物相又发生分解产生气态物相排出,导致材料的相对密度又下降。研究表明,制备氮氧化硅(Si2N2O)所添加的碳酸锂(Li2CO3)含量不应该高于7.5mol%。XRD对物相种类的分析及绝热法对物相含量的分析结果表明,不添加烧结助剂的情况下,材料中没有Si2N2O相生成,只有Si3N4的β相变,添加Li2CO3后,材料中就有Si2N2O合成。在对烧结温度对物相的影响的研究中发现,升高烧结温度,有利于Si2N2O相的生成,在Li2CO3含量为2.5mol%时,就可以获得Si2N2O相,含量为12.39wt%,但是随着Li2CO3含量的升高,Si2N2O相发生了分解,说明1700℃下烧结,Li2CO3含量不能高于15mol%,而降低烧结温度到1600℃后,在Li2CO3含量为10mol%时才合成Si2N2O,且在15mol%时仍然未分解,含量为88.13wt%,说明1600℃可获得更多的Si2N2O相。在对成型条件对物相的影响的研究中发现,增加压片载荷为200MPa后,在Li2CO3含量为2.5mol%时即可以获得几乎纯的Si2N2O相,说明高载荷压片促进了Si2N2O的合成。在对烧结时间对物相的影响的研究中发现,烧结时间为2h的条件下,材料能够更好的烧结,但是对制备高纯Si2N2O不利,Si2N2O发生了分解,缩短烧结时间为1h后,材料中可制得更纯的Si2N2O陶瓷,在Li2CO3为5mol%时得到97.62wt%的Si2N2O相。同时通过对比制备Si2N2O陶瓷过程中不同氮气压保护的情况,发现氮气压的升高在抑制Si2N2O分解的同时还会抑制Si3N4的相变。最终确定制备Si2N2O的工艺为在200MPa压力下成型后,在1650℃、1h、0.5MPa的N2压保护下进行无压烧结。SEM及EDS分析结果表明,Si2N2O的微观形貌按照厚板、薄板、板条、棱柱的顺序变化,随着烧结时间的延长、烧结温度的升高、成型压力的增大、Li2CO3含量的增多,Si2N2O的晶粒发育的更加完全。对材料的力学性能的研究表明,随着相对密度的升高材料的力学性能不断的改善,且当材料中含有一定量的Si3N4相时,材料具有更好的力学性能。对材料的介电性能的研究表明,Si2N2O陶瓷具有优异的介电性能,介电常数小,为4.507.12,材料的介电损耗较低,介电损耗不高于0.0151,损耗角正切不高于0.00336,材料的介电性能随着Si2N2O相含量的增加以及气孔率的增加而改善。在对材料的抗氧化性能的研究中表明,Si2N2O陶瓷具有优异的抗氧化性能,氧化增重随着温度的升高、Si2N2O含量的变大而增大,在1300℃的最高氧化增重为9.97mg/cm2。对材料抗热震性能的研究中发现,Si2N2O陶瓷具有优异的抗热震性能,随着材料中氮氧化硅相的增多,其临界热震温度升高,最高值为1277℃。SPS烧结制备的Si2N2O陶瓷与无压烧结制备的进行对比,发现SPS烧结在10min、1500℃下就可以获得纯度为89.92wt%且致密的Si2N2O陶瓷,且具有优异的力学性能,但是观察微观组织发现,晶粒发育并不完全。
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