二苯甲胺的合成及作为胺化剂的应用研究

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二苯甲胺是精细化工中间体,应用于医药、农药、染料、材料等许多领域,本文对它的合成方法进行了研究,重点研究了用它制备伯胺的方法,发展了一个能较易制备伯胺的新的胺化剂。研究了锌粉/盐酸体系还原二苯甲酮肟合成二苯甲胺的方法,收率86.2%。此工艺原料易得,而且价格便宜,反应时间短,经工艺优化后,二苯甲酮肟能够完全被还原成二苯甲胺,未产生杂质斑点。由二苯甲胺制备伯胺需经历席夫碱的形成、重排和水解步骤。二苯甲胺分别与苯甲醛、糠醛、2-噻吩甲醛反应生成1,3,3-三苯基丙烯、N-[(2-呋喃基)亚甲基](二苯甲基)胺、N-[(2-噻吩基)亚甲基](二苯甲基)席夫碱,收率分别为93.7%、97.5%、97.3%。它们在t-BuOK/DMSO体系下发生重排,并经水解得到苄胺、2-呋喃甲胺和2-噻吩甲胺,收率分别为73.2%、72.1%、75.5%。同时对C=N双键转移的机理进行了初步探讨。实验结果表明,锌粉/盐酸还原体系可较好地用于二苯甲胺的制备;二苯甲胺作为制备伯胺的胺化剂成本较低,具有一定的应用价值,但有的反应产物纯度和收率有待进一步提高。
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