2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙及其稀土配合物的制备和性能研究

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本文基于芳香腙类化合物的抑菌活性、稀土元素的生物活性以及二者配位后可能的协同效应,主要进行了以下几个方面的工作:在无水乙醇中,利用2-羧基苯甲醛和2,4-二硝基苯肼缩合反应得到了配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙(C14H10N4O6)。在甲醇溶液中,用2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与稀土(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb和Y)的硝酸盐反应,合成了13种未见文献报道的2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与稀土的二元配合物。经元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-射线粉末衍射和荧光光谱等表征方法分析确定了配体与配合物的组成,分别为C14H10N4O6和RE(C14H9N4O6)(C14H8N4O6)·4H2O。在配合物的结构中两个配体分别以负一价和负二价形式参与配位,其=N-H基团中的N,羧基COOH中的羰基O与稀土(III)配位后形成两个较稳定的八元环。部分配合物具有荧光特性。通过TG-DTG热分析系统测试了配体C14H10N4O6和配合物RE(C14H9N4O6)(C14H8N4 O6)·4H2O在5、10和15 K·min-1 3个不同升温速率下的热分解过程,利用Kissinger法和Ozawa法计算了配体和各配合物热分解阶段的表观活化能。结果表明,两种计算方法所得到的配体和配合物的活化能(E)、线性相关系数(r)均较接近,配合物较配体具有较高的热分解温度,热稳定性较高。通过生物活性实验发现配合物Sm(C14H9N4O6)(C14H8N4O6)·4H2O对金黄色葡萄球菌ATCC 6538抑菌活性强于配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙;配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙对金黄色葡萄球菌ATCC 6538无抗菌作用,而配合物Sm(C14H9N4O6) (C14H8N4O6)·4H2O对金黄色葡萄球菌ATCC 6538却有92%的抗菌率,说明稀土Sm与配体2-羧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙配位后,增强了配体的抑菌活性。
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