随着环境污染越来越严重，能源资源越来越紧缺，在有机合成化学中，无溶剂固相法因能够避免使用大量有机溶剂，降低对资源的浪费，而得到人们的广泛关注。五元杂环二氮类化合物具有易形成氢键、配位键的位点和较强的电子亲和势的特点，使其在生物活性方面以及光电材料领域，越来越来引起学者们的极大兴趣。在本论文中我们采用无溶剂固相法合成了一系列的五元杂环二氮类化合物，并初步研究了其电致发光性能。第二章中，我们以对称二酰基肼为原料，采用无溶剂固相有机反应，在高压反应釜中，分别采用五氧化二磷，五硫化二磷和铵盐作为氧源，硫源和氮源，成功合成九个2,5-二取代1，3，4-噁二唑，七个2,5-二取代1，3，4-噻二唑和五个3,5-二取代-4H-1,2,4-三唑五元杂环衍生物，在分别测定它们的荧光发射光谱和紫外-可见吸收光谱得基础上，对它们的物理发光性能进行了初步的研究。结果表明，苯环上的取代基类型影响反应产率；苯环上的取代基类型对吸收波长的影响不同；氟基和甲基对吸收波长影响不大，而强吸电性的硝基，使激发态的电子更加分散，激发态能量更低，从而导致紫外-可见吸收波长变长。可见，通过更换不同取代基，以及不同的氮、氧、硫内核元素可以调节荧光发射波长和紫外-可见吸收波长。在第三章中，我们合成了第一类有机电致发光主体材料。选用亚甲基将具有空穴传输能力的咔唑基团与具有电子传输能力的五元杂环连接起来，合成出了五个新的双极载流子传输主体材料。主要以唑类五元杂环为中心，通过改变杂原子和苯环上取代基的位置，得到五个新的具有相似结构的化合物。所得的化合物经过了NMR、GC–MS、元素分析等方法鉴定和表征，考察了化合物的光物理性能。实验表明，化合物的发光波长由咔唑基团和五元杂环共同决定。化合物3c的发光波长位于紫外区，其余四个化合物均位于可见光区，化合物3b已经达到蓝光区。在第四章中，我们合成了第二类有机电致发光主体材料。以唑类五元杂环为中心，通过改变中心杂原子和苯环上咔唑取代基的位置，得到五个新的相似结构的化合物。所得的化合物经过了NMR、GC–MS、元素分析等方法鉴定和表征，考察了化合物的光物理性能。实验表明，化合物的发光波长由咔唑基团和五元杂环共同决定。化合物4d和4e的发光波长位于紫外区，其余三个化合物均位于可见光区，化合物4b已经达到蓝光区。