多孔分子筛的制备及催化性能研究

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钛硅分子筛(TS-1)在H2O2为氧化剂的烯烃环氧化反应中有重要的应用,但是其较小的孔径限制了在大分子反应中的应用,因此多级孔TS-1的研究引起了研究者的广泛关注。本文首先研究了多级孔TS-1的制备及其在催化反应中的应用。以硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,P123为介孔模板剂,通过柠檬酸来制备Ti-SBA-15合成液。再以聚氨酯海绵为大孔骨架浸渍Ti-SBA-15合成液,经过干燥碳化后制备介孔碳硅钛复合物;以原位碳化所得大孔和介孔碳为模板,以ZSM-5晶种导向胶和Ti-ZSM-5晶种导向胶为导向剂,通过干凝胶转化法制备成型的多级孔TS-1分子筛。通过XRD、FT-IR、SEM等方法对TS-1分子筛晶化过程进行表征,结果表明不同的晶种导向胶对分子筛的生长速度略有影响。当用Ti-ZSM-5晶种导向胶时,晶化2h时,TS-1的相对结晶度就已达到82%,扫描电镜SEM结果表明,合成的TS-1晶粒尺寸为200-300nm,比表面积最高达到502m2·g-1,介孔体积为0.26cm3·g-1。催化反应结果表明,合成的多级孔TS-1在烯烃环氧化反应中正己烯的转化率可达21.3%,选择性达93%。环己烯的转化率可达4.3%,选择性达37%。在苯酚羟基化反应中,苯酚转化率可达29.5%。与经典的水热合成法得到的TS-1相比,催化性能有所提高。第二章中采用类似的方法,以SnCl4·5H2O为锡源,TEOS为硅源,先合成出介孔碳硅锡复合物,分别以TPAOH和ZSM-5晶种导向胶为导向剂,通过干凝胶转化法制备出Sn-ZSM-5。通过XRD、FT-IR等方法对晶化过程进行了表征,结果表明晶种导向胶的加入及用量对分子筛的生长速度有很大影响。当加入晶种后干胶中TPAOH/SiO2为0.105时,经过2h晶化后,便有MFI结构的形成。延长晶化时间至10天,相对结晶度达到100%。SEM结果表明,合成的Sn-ZSM-5晶粒尺寸为150nm左右,比表面积为400m2·g-1左右。最后一部分中着重介绍了多孔氧化铁的制备及光催化应用。以FeCl3·6H2O为无机铁源,尿素为沉淀剂,分别以P123和CTAB为介孔模板剂,通过水热合成法制备出介孔氧化铁。同时还研究了酒石酸钠的加入对合成的影响,分析了酒石酸钠的强螯合作用。通过XRD等方法对氧化铁前驱体和氧化铁进行了表征,结果表明,加入的酒石酸钠加强了无机物种和软模板剂之间的相互作用力,阻碍了无机单体的聚集,使CTAB的模板功能得以发挥,最终制备出多孔氧化铁。对合成的样品进行了光催化降解罗丹-B,结果表明,以P123,CTAB为模板剂并加入酒石酸钠后得到的样品,其光催化降解率最高,可达到97.7%和89%。
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