邻菲罗啉铟硫属化合物的溶剂热合成

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铟硫属化合物,因其新颖的结构及独特的光电性质逐渐成为人们研究的热点。这类化合物主要以四面体簇Tn(n=2-5)为基本结构单元,通过硫属原子共边或共角相连,形成多种多样的阴离子骨架结构,平衡阳离子主要是季胺盐、质子化的有机胺、金属配阳离子等。但是把邻菲罗啉(phen)引入到这类金属硫属化合物中很少报道,phen是很好的螯合配体,它与过渡金属离子配位形成的配合物具有良好的光物理、光催化性质,在化学、生物化学领域中具有广泛的应用。本论文以phen为功能有机配体,将其引入到铟硫属化合物体系,进行结构及光谱性质研究,主要包括以下内容:(1)首先对硫属化合物的发展进行了简要的介绍;其次对铟硫属化合物的研究进展、影响硫属化合物结构的因素、及以金属有机胺配阳离子为模板剂的铟硫属化合物的研究进展作了详细的总结;然后对邻菲罗啉及其配合物的性质和应用、以及金属-邻菲罗啉为模板剂的硫属化合物的研究进展进行了简要介绍。(2)通过溶剂热法,把过渡金属-phen配阳离子引入到硫属化合物结构中,得到5个具有超四面体簇的化合物:[Ni(phen)3]4[H4In2oS38]-Hphen-3HDMA-8H20(1);[Fe(phen)3]4[H4In2oS38]-Hphen-3HDMA-8H20(2);[Ni(phen)3]4[In2oS37]·6Hphen-4-H20(3);[Fe(phen)3]4[In2oS37]·6Hphen·4H20(4);[Ni(phen)3]4[H4In20S38]·2Hphen-2-HDMA·3H2O (5)。化合物1和2是一维直链型结构,化合物3和4是二维层状结构,化合物5是一维zig-zag型结构。通过研究发现反应时间是T3簇自组装的重要因素。其它条件相同,一般延长反应时间T3簇趋向于形成较高的聚合态。在这种有机-无机晶体材料中,阴离子与[M(phen)3]2+阳离子之间有较强的电荷转移作用,使吸收波长向可见光区移动。(3)通过溶剂热法,把具有手性中心的M(phen)32+(M=Ni和Fe)配阳离子弓引入到具有低维直链结构的InSe链中,得到3个手性铟硫属化合物:{[Ni(phen)3]·In2Se5·H2O}n(6,6’)(?)(?){[Fe(phen)3]·In2Se5·H2O}n(7)。首次发现一维阴离子InSe是一种新型的四元环五元环交替的手性结构。研究证实,金属-邻菲罗啉和阴离子簇之间的弱作用能很好地传递手性形成手性晶体。
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