基于多羟基生物质引发的脂肪族聚酯的研究

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近年来,生物可降解聚合物吸引了科学家的广泛关注,它可以作为塑料的替代品,从而减少塑料废物造成的污染。脂肪族聚酯在从廉价的日用品到昂贵的特殊复合材料(包括先进的医疗材料)等商品聚合物的加工过程中表现出极大的优势(例如,具有良好的供应平衡、低成本和优良的可加工性),进而受到了广泛关注。然而,这些聚合物通常是由石油基引发剂引发内酯单体开环聚合得到的,它们的回收率低,并不是完全可降解的,残留的石油基也会影响产品的使用性能。因此,开发高效无毒的生物基引发剂是解决该问题的重点。本文以糖类衍生物葡萄糖酸内酯为原料制备了具有三个羟基的五元环引发剂,在无金属催化剂1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)做用下,通过开环聚合制备了三臂聚己内酯以及三臂聚丙交酯,并对其性能及应用进行了系统研究。论文的主要内容及结果如下:(1)以葡萄糖酸内酯为原料,选择性地保护了伯羟基得到具有三个仲羟基的六元内酯单体—P-GDL。利用分子内的开环重排,将“六元环”转换为“五元环”得到了具有热力学稳定性的五元环三端引发剂。(2)以五元环三端小分子为引发剂,TBD为催化剂,控制丙交酯与羟基的投料比,开环聚合获得分子量可控的三臂聚乳酸。探究了单臂长及支化对三臂聚乳酸热性能的影响:聚乳酸的玻璃化转变温度(T_g)随着单臂分子量的增加,逐渐升高;相比于单臂聚乳酸,三臂聚乳酸由于支化结构的影响,T_g较低。(3)以五元环三端小分子为引发剂,TBD为催化剂,控制己内酯与羟基的投料比,开环聚合获得分子量可控的三臂聚己内酯。探究了单臂长及支化对三臂聚己内酯热性能的影响:随着单臂分子量的增大,结晶温度(T_c)和熔融温度(T_m)升高;相对于苯甲醇引发的单臂聚己内酯,三臂聚己内酯的结晶温度(T_c)和熔融温度(T_m)较低。(4)对三臂聚乳酸和三臂聚己内酯进行水解,成功的将保护基脱除,得到带有伯羟基的三臂聚乳酸和三臂聚己内酯,利用羟基偶联聚乙二醇实现两亲性聚乳酸和聚己内酯的制备,并成功地包载疏水性药物阿霉素,并制备粒径范围在100 nm-150 nm的纳米粒,为后续药物载体的开发奠定基础。
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