含季铵盐型两性硫酚配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shuguang_888
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含季铵盐型两性硫醇(酚)配体的过渡金属配合物因其丰富多彩的结构以及在生物模拟和材料等方面的应用而受到化学工作者的广泛关注。近年来已有许多含季铵盐型两性硫醇(酚)配体的金属配合物被合成和报道出来。我们已开展了有关季铵盐型两性硫酚配体TabHPF6(Tab=4-(trimethylammonio)benzenethiolate)与IB、IIB族金属及Pb,Bi等主族金属的反应研究,对其成键和结构特征有了较多的了解,然而对已合成的配合物反应性的研究却较少。本论文采用若干M/Tab前驱配合物与系列含P配体、含N配体或Co盐反应,探讨它们与前驱配合物的反应性及对前驱配合物结构的影响。同时也研究了MeHgI与TabHPF6的反应,探索了Hg-C键的断裂机制。我们共分离并表征了38个结构新颖的含Tab的金属配合物,这些结果丰富了M/Tab配合物的结构化学;测定了部分配合物的荧光性质,为进一步筛选出性能良好的光学材料打下了理论基础。Zn(Cd)/Tab配合物的反应性研究表明MT中的Zn(II)和Cd(II)金属中心可能会与来自蛋白质、其它生物碱或周围环境中的含氮配体或其他金属离子接触而发生配位构型的变化,为探索金属蛋白质对环境的反应性和结构变化提供了有用的数据。甲基汞化合物反应性研究为有机汞化合物解毒提供了一种简便的方法。主要结果简述如下:一、以前驱配合物[Au(Tab)2]2(PF62与dppe,dppp和dppb在不同溶剂中反应,分离得到配合物[Au2(Tab)2(dppe)]2(PF64·2MeOH (1),[Au2(Tab)2(dppp)]Cl2·0.5MeOH·4H2O (2),[Au4(μ-Tab)2(Tab)2(dppb)](PF64·4DMF (3)和[Au2(μ-Tab)(Tab)2]2Cl4·2DMF·4H2O (4)。研究了配合物1-4的荧光性质,发现随着含膦配体中碳链长度的增加,产物的发射峰蓝移且荧光寿命递减。二、以AgX (X=Cl, I)和TabHPF6反应,得到化合物{[Tab-Tab][Ag2Cl4]2MeCN}n(5)和[TabH][AgI2](6),同时研究了已合成的化合物[Ag(Tab)2](PF6)与双膦配体dppp和dppb的反应,得到部分Tab被双膦配体取代的产物[Ag5(μ-Tab)4(dppp)4](PF6)5(7)和[Ag2(μ-Tab)2(dppb)2](PF626CH3CN (8)。三、PdCl2与Tab及含P配体反应得到配合物[Pd2(μ-Tab)2Cl4](9),[Pd2(Tab)4(μ-Tab)2]Cl4(10),[Pd2(PPh32(Tab)2(μ-Tab)2](PF64(11),[Pd2(dppm)2(Tab)2(μ-Tab)](PF64(12),[Pd2(dppb)(Tab)2(μ-Tab)2]Cl4(13),[PdL(Tab)2](PF62(14: L=dppe;15: L=dppp),{[PdL(Tab)2]2}Cl4(16: L=dppeda;17: L=dpppda)。电喷雾质谱结果表明单核配合物14和15以及通过含膦配体桥联形成的双核化合物16和17在溶液中比较稳定,而通过Tab桥联形成的双核化合物9-13则不是很稳定。这说明Pd原子与桥连的Tab形成的Pd-μ-S键强度相对较弱。四、 Cd(NO32与含N配体和TabHPF6反应得到[Cd2(μ-Tab)4(NCS)2](NO32·MeOH (18),[Cd2(μ-Tab)2(L)4](PF64(19: L=2,2′-bipy;20:L=phen),[Cd(Tab)2(L)](PF62(21: L=2,9-dmphen;22: L=bppy)和[Cd2(μ-Tab)2(Tab)2(bdmppy)]2(PF68·H2O (23)。以[Zn(Tab)4](PF64与含氮配体及重金属钴反应得[Zn(Tab)2(L)](PF62(24: L=2,2′-bipy;25: L=phen;26: L=2,9-dmphen;27: L=bppy;28: L=dmbppy),[Co(Tab)2(L)2](PF63(29: L=2,2′-bipy;30: L=phen;31: L=4,4′-dmbpy)和[Co(Tab)(bdmppy)Cl](PF6)(32)。这些结果表明金属硫蛋白中金属离子配位构型可能会与周围环境中的含N配体或金属离子反应而发生改变。五、在Ag2O存在的条件下MeHgI与TabHPF6反应,分离得到直线型配位化合物[MeHg(Tab)]PF6(33),并以其为前驱体,与一些给体离子(如:I-, SCN-, Tab,4,6-Me2pymSH)进行反应以模拟有机汞化合物的解毒机理,分离得到了另外五个配合物:[MeHg(Tab)]I·0.5H2O (34),[MeHg(Tab)]SCN (35),[MeHg(Tab)2](PF6)(36),[Hg(Tab)2(SCN)2](37)和[Hg(Tab)4]3(PF66·MeOH·2MeCN (38)。结果表明提高甲基汞化合物中Hg原子的配位数能够使Hg-C键活化,达到有机汞化合物解毒的目的。
其他文献
课程建设与改革是提高教学质量的核心,也是教学改革的重点和难点.本文阐述了基于远洋船舶轮机员工作过程的船舶辅机课程开发的思路,以轮机员岗位职责、工作流程分析为依据,进
采取4种不同退耕还林(草)模式对喀斯特严重侵蚀区进行了10年定位治理,2003年对各退耕模式及相应对照的土壤理化学性质、土壤微生物、土壤酶活性、土壤呼吸进行研究.结果表明,
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
Ⅰ引言我院师生两年来为了贯彻党的教育方针,分赴冀鲁豫鄂湘赣闽浙各省进行1/20万区测制图工作,上述各省均有广泛的侵入岩分布,特别是花岗岩类更是常见。在侵入岩发育地区如
"个性化阅读"是在新课标精神下生成的一种新的阅读理念,作为对传统的"独白式"阅读教学弊端的一种反驳,它确认了学生在阅读中的主体地位,使学生的个性在阅读中充分张扬.但是在
<正>经济和科技的飞速发展加快了全球化进程,企业竞争更加依赖于人力资源的优势。对于现代企业而言,人力资本和社会资本固然重要,员工拥有突出的心理资本才能在今后的市场竞
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
一张和全国文联副主席冯骥才的合影,揭开了左权县三星制衣有限公司董事长李爱萍抢救、挖掘、整理民间手工艺品,组织培训农村妇女脱贫致富的动人事迹。从老师到董事,角色转换了,但
指出了社区作为城市的基础组成单元,其发展直接影响着整个城市建设的进程,高度城市化发展过程中,在社区层面上,已经从注重自然生态到自然生态与人文生态共同可持续发展并存的
建筑教学是一个连续反馈的过程。场地认知作为建筑设计课程的重要教学环节之一,具有综合性、灵活性、逻辑性、时代性的特点。这些特点促生了两种常见的教学模式:自上而下的引