Sr2MgWO6:Cr3+,Nd3+/Yb3+近红外发光材料的制备和性能

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随着科学技术的发展,特别生命科学技术的发展,人们对近红外(NIR)发光材料的兴趣日益增长。NIR用于生物成像时,具有较深的组织穿透深度,自体荧光低,背散射少等优点而成为生物光学成像领域的新宠。NIR长余辉材料是指在激发光源停止之后,仍然能够发射NIR光并持续一段时间的材料。人们可先在生物体外将NIR材料激发之后再将材料注射到生物体内,借助材料持续发射的NIR光进行相应的生物研究。Cr3+离子常常作为NIR长余辉材料的激活离子,并且相关研究取得瞩目的进展。已有文献报道Cr3+掺长余辉材料的余辉时间长达360 h。有关Cr3+掺体系的长余辉材料通常是含镓材料,比如Zn3Ga2Ge3O10,ZnGa2O4,Ca3Ga2Ge3O12。为了满足人们对NIR长余辉材料的需要,拓宽Cr3+掺NIR长余辉材料的种类,也为了更好地研究Cr3+掺NIR长余辉材料余辉产生机制提供新的参考物,寻找新型非镓体系Cr3+掺NIR长余辉材料显得尤为重要。本文以SrCO3、CaCO3、MgO、WO3、Cr(NO33?9H2O、Nd2O3、Yb2O3为原料,通过高温固相法合成了Sr2MgWO6:Cr3+,Nd3+/Yb3+和(Sr,Ca)2MgWO6:Cr3+,Yb3+系列荧光粉样品。实验结果显示,Sr2MgWO6:Cr3+荧光粉在NIR(700–1000 nm)具有强的宽谱发射。当Cr3+的掺杂量为0.4%时,材料表现出最强的NIR发射,其强度为之前报道的Ca2MgWO6:Cr3+强度的近3倍。同时,该材料还表现出优良的长余辉性能,当Cr3+掺入量为0.1%时,材料的长余辉效果持续11000 s.共掺Nd3+之后,材料的发射光谱向第二生物窗口拓展。在Cr3+的特征吸收波长激发下观察Nd3+的特征发射带,说明Cr3+,Nd3+之间存在能量传递。同时激发光谱和荧光寿命进一步证实了Cr3+,Nd3+之间的能量传递,并且能量传递的方式是通过F?rster共振能量转移(FRET)进行的。共掺Yb3+之后,Cr3+,Yb3+之间的能量传递也在荧光光谱、激发光谱中体现。少量Yb3+(1%–4%)的掺入并不会导致新相的生成,大量掺入Yb3+(>4%)将会导致新相的生成,并且随着Yb3+掺入量的增加,新相含量增加。有趣的是,掺入适量的Yb3+能增强Sr2MgWO6:Cr3+材料的长余辉效果,我们对这个现象进行了详细的研究。通过热释光谱和XRD图谱分析,我们认为是适量Yb3+离子掺入产生的新相使材料的缺陷增多,从而得到更持久的长余辉效果。Sr2MgWO6:Cr3+,Nd3+/Yb3+材料在NIR区具有强的荧光同时还有持久的长余辉效果,其发射带位于生物组织通透窗口,有望替代含镓材料成为新的一类可应用于生物成像的NIR材料。
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