本文通过固相法合成一系列氟羟磷灰石（FHAp）、氯羟磷灰石（C1HAp）和氟氯磷灰石（FC1Ap），采用X衍射粉晶衍射（XRD）、红外光谱（FTIR）、激光拉曼光谱（Raman）、核磁共振（NMR）等表征手段，对该系列磷灰石的晶体谱学进行研究。 三个系列磷灰石的XRD研究发现，随着通道离子之间的替换，磷灰石晶体的晶胞参数a、c与替换离子含量呈现一定关系：a=0.1494x+9.4336， c=-0.0628x+6.9026（C1HAp）； a=-0.182x+9.555；c=0.055x+6.837（FC1Ap）：而对于FHAp磷灰石，随F-含量增加，其晶胞参数a减小，c值呈增大趋势，且在F-含量为0.3和0.9时出现转折点。分析表明，通道结构为磷灰石结构中最“软”的部分，除了受通道离子的半径、位置和电负性影响，还易受其它因素的影响，如晶体对称性、晶体的电荷平衡因素等。 对于三个系列磷灰石的振动光谱研究。在FHAp和C1HAp磷灰石中，OH-的伸缩振动向低频偏移，说明在通道结构中形成[OH…F]和[OH…C1]氢键。且该振动峰的强度随替换离子含量增大出现规律性变化，表明OH-的振动受氢键、电负性、结构位置等因素的影响。对于磷氧四面体的振动，也受替换行为的影响。其谱峰数目增加，部分峰出现偏移、分裂和合并。经群论知识分析，通道离子之间的替换行为，导致磷灰石晶体结构的对称性发生变化。 对于核磁共振的分析。磷灰石的1H和19F谱皆随F-离子含量的增加而出现分裂，亦可证实在通道结构中形成了氢键。由于核磁共振谱可获得材料中共振核周围化学环境的信息，因此结合1H和19F谱的实验结果，探讨了通道结构中的F-和OH-在z轴方向的排序情况。