新型松香衍生物双子表面活性剂的合成与性能

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探索并合成具有高表面活性的新型表面活性剂一直是人们感兴趣的课题。双子表面活性剂(又称gemini)是由两个双亲分子的离子头基经联结基团通过化学键联接而成,因其特殊的结构和性质已成为表面活性剂研究的一个活跃领域。从分子结构上看,gemini表面活性剂溶液的特殊性质是由联结基团和疏水链共同作用的结果,目前对gemini的研究主要集中在联结基团上,对于疏水链的研究则相对匮乏,多为含8-20个碳原子的直链烷烃,对于其它形状的疏水链,特别是含芳烃或杂原子的疏水基团的报道相对较少。这与其合成、分离和纯化都十分困难有关。为研究gemini表面活性剂中疏水“尾巴”结构对性质的影响,本论文以脱氢松香酸和环氧氯丙烷为原料合成了中间体3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基氯,再与四甲基乙二胺反应,得到一种以脱氢松香酰基为疏水链“尾巴”的对称gemini型双季铵盐阳离子表面活性剂:二氯化-N,N′-二(3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基)四甲基乙二胺。并且对影响这两步反应的因素进行了讨论,找出了合成3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基氯的最佳工艺条件:脱氢松香与环氧氯丙烷的摩尔比为1:2,加入体系质量1~1.5%的催化剂,在90℃下反应3.5h;合成二氯化-N,N′-二(3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基)四甲基乙二胺的最佳工艺条件:3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基氯与四甲基乙二胺的摩尔比为2.3:1,以乙醇作溶剂,在90℃下回流反应25h。采用IR光谱、MS谱和元素分析手段对产物进行了结构确认。通过电导率、表面张力和紫外光谱等手段研究了目标产物的表面性质,经测定,常温下该产物可降低水的表面张力达34.9mN/m,临界胶束浓度为1.0×10-4mol/L。表明具有良好疏水性能的2个“大尾巴”使合成的gemini表面活性剂更易形成胶束,大大提高了表面活性。紫外光谱法测得的CMC值与电导率和表面张力法得到的数值相吻合,说明我们采用的无探针紫外光谱法直接测定二氯化-N,N′-二(3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基)四甲基乙二胺CMC值的方法是可行的。此外,我们还考查了温度对电导率的影响情况,探讨了双季铵盐在水溶液中的胶团化行为,计算了不同温度下的△Gmθ、△Hmθ和-T△Smθ等值,数据显示,在标准状态下双季铵盐的胶束化过程可以自发进行,升温有利于胶团化。各体系的-T△Smθ值均较小,并且明显低于△Hmθ值,表明二氯化-N,N′-二(3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基)四甲基乙二胺在水溶液中的胶团化主要来自于熵效应的驱动。
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