大气氢氧自由基测量方法的建立和研究

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OH自由基是对流层大气中最重要的氧化剂,它控制了大多数大气痕量组分的氧化去除.研究显示它的大气化学行为对于局地的环境污染及至全球的重大环境有着极其重要的影响.因此对其大气化学的研究具有重要的理论和现实意义,并已经成为大气环境化学研究的热点和前沿.该论文利用低压扩散的激光荧光(FAGE)、液相吸收-高效液相色谱(LPS-HPLC)和浸渍膜捕集-高效液相色谱(IET-HPLC)三种技术建立了模拟大气和实际大气中OH浓度的测量方法.利用水杨酸液相吸收法和浸渍膜捕集法测定北京和广州城市大气中的OH浓度,且同步地测定了其他大气污染物的浓度和气象数据,分析了测量结果,讨论了影响OH浓度的因素,对北京市污染大气中测得较高OH浓度的原因进行了讨论;以广州市测量结果对城市大气光化学过程进行了初步讨论.分析了OH与其他物种的关系:OH浓度与UV-B强度、O<,3>浓度和HONO浓度有一定的正线性相关性,而与NOx的浓度有一定的负相关性;分析了HOx循环中各反应的转化速率,OH和HO<,2>总的生成速率分别约为1.11ppb/min和0.95ppb/min;城市大气中OH的最主要净来源是HONO的光解,而OH的主要去除过程是OH与CO、HCHO、VOCs以及NO<,2>反应.
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