LiCl-KCl熔盐电解精炼Al-RE(La,Gd)合金

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sky_ywt_2001
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核能是一种清洁、安全、高效的能源,乏燃料后处理是确保核能可持续发展的关键步骤。而熔盐电解精炼法被认为是当前最有发展前景的乏燃料干法后处理工艺流程之一。因此,本工作研究Al-RE(La,Gd)合金在LiCl-KCl熔盐体系中的电解精炼,主要从稀土元素在不同电极的电化学行为、铝稀土合金的阳极溶解以及铝稀土合金的电解精炼三个方面进行研究。1.在LiCl-KCl共晶熔盐中采用一系列电化学方法分别研究稀土离子La(III)和Gd(III)在惰性钨电极上的电化学行为,两种稀土离子在惰性电极上的还原机制均为一步三电子过程。又通过循环伏安、方波伏安法等方法研究了这两种稀土离子在活性铝电极上的电化学行为,在-1.65 V和-1.50 V处观察到一种Al-La和Al-Gd金属间化合物的电化学信号,La和Gd的析出电位正移,表明La(III)和Gd(III)在Al电极上发生了欠电位沉积。2.在773K的温度下,采用循环伏安法、阳极溶出伏安法、极化曲线法等电化学方法研究了Al-RE(La、Gd)合金在LiCl-KCl熔盐中的阳极溶解过程。分别选择Al-La和Al-Gd合金作为工作电极,通过循环伏安曲线确定了合金中不同相的溶解电位以及溶解先后顺序。结果显示,合金中氧化电位相对较负的一相首先进行溶解。通过测定不同溶解时间的塔菲尔曲线,确定了Al-La合金的腐蚀电位,计算了Al11La3相发生溶解反应时的交换电流密度,并计算了La在Al-La合金中的扩散系数。采用方波伏安法对Al-La合金的阳极溶解过程进行了在线检测,证明了合金中不同相的溶解顺序为La>Al-La>Al。最后分别利用XRD和SEM-EDS对两种合金阳极溶解后的产物进行了表征,发现阳极溶解过程发生在合金表面,且合金表面的金属间化合物完全溶解。3.分别在不同的电解精炼条件下,如恒电位电解精炼,不同电流强度的恒电流电解精炼等条件,研究了两种Al-RE(La、Gd)合金在LiCl-KCl熔盐中的电解精炼过程。通过阳极与阴极反应前后的质量变化计算了电解精炼过程的电流效率。结果表明:采用恒电位电解时,阳极电流效率较低,无法在阴极获得产物;采用恒电流电解时,控制电流在0.1 A0.3 A时,阴极电流效率最高可以达到71%。最后,利用SEM-EDS对两种合金电解精炼后的阳极残留物进行了分析。
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