含生色团环糊精包合物的制备及其荧光比率检测功能的探讨

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:WANGYUEWANG
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本工作根据荧光共振能量转移(FRET)原理,选定了丹磺酰基(DNS),7-硝基-2,1,3-苯并氧杂噁二唑(NBD),异硫氰酸荧光素(FITC)为能量供体,罗丹明B为能量受体,通过环糊精的定位作用将两者绑定在FRET的有效距离内,使给体与受体间发生高效率的能量转移;此外,根据软酸硬碱理论(SHAB),我们改变配体中与金属离子络合部分的化学组成,从而使这些超分子体系表现出对特定离子的选择性识别功能,为其在离子检测等方面的应用提供新的途径。本论文的主要内容和结果如下:将单氨基β-环糊精与丹磺酰氯反应生成单(6-丹磺酰基-6-脱氧)-β-环糊精,以此作为主体分子;罗丹明B与二乙基三胺反应后与由N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化的金刚烷甲酸反应,生成客体分子AD-SRhB。将客体分子与主体分子在水溶液通过金刚烷与环糊精的疏水相互作用形成β-CD-DNS/AD-SRhB超分子体系,使能量受体和供体之间的距离保持在可有效实现FRET的距离之内。通过对AD-SRhB/β-CD-DNS体系的光谱学性质研究,证实此体系在Fe3+存在时,内酰胺罗丹明会发生开环反应,从而形成与供体生色团能级匹配的罗丹明B开环结构作为能量受体,因此供体(连在β-环糊精上的丹磺酰基)的激发态能量转移给受体(罗丹明B/Fe3+络合物),由此实现了FRET,也实现了在水溶液中对Fe3+的荧光比率检测。按照软酸硬碱理论(SHAB),我们改变了配体中与金属离子络合部分的化学组成,由原来的亚胺基变为脲基,使配体中与金属离子结合部分“变软”,合成制备了含脲基配体的环糊精主体,以及含荧光素供体的客体分子,并制得了HOST1/GUEST 3包合物体系。此体系仍然是对三价铁离子的响应最明显,但体系同时对软酸金属离子二价汞离子也表现出了一定的响应性。在HOST 1/GUEST 3体系中,由于我们将供体生色团引入了疏水的环糊精内腔中,供体生色团的荧光量子产率得到了提高。同时我们还合成了带有DNS,NBD的金刚烷作为客体GUEST 1和GUEST 2,与HOST 1形成超分子体系HOST 1/GUEST 1和在HOST 1/GUEST 2.对三种供体生色团的对比研究可见,DNS-ADA引入环糊精的疏水微腔后,其荧光发射峰位置出现明显蓝移,导致其与受体生色团的能级不匹配,因此无法形成有效的FRET体系;而NBD作为供体时,由于其具有强吸电性,致使体系的能量转移有限。三种供体生色团中,FITC-ADA能与含配体的环糊精形成较好的FRET体系。为了实现对Hg2+的检测,我们在罗丹明配体生色团中引入软碱性更高的硫脲基,制备了含硫脲罗丹明配体的环糊精HOST 2,利用其与供体生色团GUEST 3的疏水相互作用制得了HOST 2/GUEST 3包合物体系。考察了HOST 2/GUEST 3包合物体系的光谱学性质,结果表明硫脲基的引入提高了配体生色团的碱软度,使得包合物体系对软酸金属离子汞离子具有很好的亲合力,可以选择性地与汞离子络合,因此该体系可用于汞离子的选择性荧光比率检测。在HOST 2/GUEST 3包合物体系中,当加入汞离子时,罗丹明配体可充分开环形成受体,由此供体生色团和受体生色团之间可以发生高效的能量转移。我们还尝试将HOST 2/GUEST 3包合物体系用于自来水和一些生理液体如尿液及血清中的汞离子荧光比率检测,结果表明,我们获得了一种在水相中对汞离子具有选择性识别检测功能的新型荧光传感器,并可应用于环境和生物检测。
其他文献
语言学和认知学范畴的标记性被视为语言迁移的两个制约因素.语言学范畴的标记性主要指语言本身的标记性,注重母语本身特征对二语习得产生的影响;而认知范畴的标记性则强调语
辣椒(Capsicum annuum)是世界上重要的蔬菜作物之一,然而辣椒疫霉菌(Phytophthora capsici)引起的辣椒疫病给我国乃至世界的辣椒生产造成了严重的经济损失。目前,对辣椒疫病
加拿大高等职业教育课程的特色是淡化理论、重视实践、重在能力.课程设置定位符合职业岗位目标,课程开发源于职业能力要求,课程设计注重实践能力,课程教学锁定实际应用能力.
<正>扁平疣是发生于皮肤浅表的小赘生物,属于病毒性皮肤病。好发于青年人的面部、手背和前臂,为针头或芝麻大小扁平的丘疹,边界清楚,略高出皮肤,呈淡褐、灰褐色或正常肤色,呈
约瑟夫&#183;康拉德的小说《黑暗的心脏》以水手马洛从欧洲进入非洲腹地之行的所见及所参与之事,讲述了“文明的”欧洲对“野蛮、落后的”非洲的入侵和浩劫暴行。小说中马洛是
股权托管的法律性质即为股权权能的分离.股权中同时包含财产性权利和非财产性权利,非财产性权利在法律没有明文规定的情况下不能托管或信托.股权托管在我国没有现行的法律依
星形(杂臂)聚合物由于其独特的三维结构和性质,近年来备受高分子科学家的关注。相比于同分子量的线性聚合物,星形(杂臂)聚合物表现出几个明显的特点,如紧凑的结构,低的熔融黏度等
“三大构成”是设计专业重要的基础课。激发学生的学习兴趣,提高教学质量,是学好这门课程的关键。教师要从教育心理学出发,以学生为主体,加强师生间、学生间的互动;采用多种教学手
对北京市一季度新冠肺炎疫情发展阶段进行划分,利用2017—2019年北京市一季度蔬菜市场价格数据拟合历年春节前后蔬菜市场行情整体走势曲线,与2020年一季度疫情期间北京市的蔬
为了研究不同生长时期乳苣营养器官矿质营养元素含量动态变化,为乳苣最佳营养时期的确立提供理论依据,以乳苣为试材,分析幼苗期、生长期和开花期乳苣根、茎、叶3大营养器官的