β-吡啶炔基四苯基卟啉衍生物的合成及其光学性质初步研究

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卟啉及其衍生物是一类共轭性良好的大环类化合物,由于其独特的性质,被广泛应用于光电、生物、医药、环境等领域,而二卟啉化合物较单卟啉化合物有着更加优异的性能,已成为研究中的热门话题。本文对以吡啶衍生物作为桥联基团合成二卟啉的方法进行了探究,并利用Sonogashira偶联合成了β-吡啶炔基四苯基卟啉衍生物,并对其光学性质进行了初步研究。在本课题中共合成了25种化合物,其中10种是未见报道的新化合物,我们通过1HNMR,13CNMR,MS等对这些化合物进行表征以确定了结构,研究了新化合物的紫外和荧光光谱。一、吡啶桥联基团的合成我们以2,6-二溴吡啶和2,5-二溴吡啶为原料合成了一系列吡啶衍生物作二、二卟啉的合成探索与β-吡啶炔基四苯基卟啉衍生物的合成我们将β位活化的四苯基卟啉与不同键桥通过偶联反应进行连接,尝试了多种不同条件仍未得到二取代的卟啉化合物,但得到了一系列单取代的β-吡啶炔基四苯基卟啉衍生物。通过浓硫酸脱金属得到了相应的一系列自由碱卟啉衍生物三、β-吡啶炔基四苯基卟啉衍生物光学性质的初步研究卟啉类化合物的紫外可见光谱有两个吸收带,Soret带(B带)和Q带,B带吸光度很高,是卟啉环的π→π*(a2u→eg*)导致的,Q带相对较弱,由π→π*(a1u→eg*)产生,共轭性的改变会导致两个谱带均发生变化。卟啉又是一种具有双荧光行为的特殊化合物,我们测定了得到的β-吡啶炔基四苯基卟啉衍生物的紫外和荧光光谱,对其光学性质做了初步研究与探讨。
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