有用矿物为萤石、磷矿石的含氟矿石资源已面临短缺。贵州萤石矿和磷矿资源丰富,但萤石矿中方解石含量高,而磷矿中白云石含量高,二者选矿富集难度都较大,造成含氟矿物资源有效利用率低。捕收剂与含钙碳酸盐和含氟矿物作用相近,因此,有效的抑制剂就成为含氟矿物、含钙碳酸盐矿物选择性分离的关键因素,研究此类矿物浮选抑制剂及作用机理有重要意义。针对贵州难选萤石矿和低品位磷矿中含钙碳酸盐高的特点,进行了萤石、氟磷灰石、方解石、白云石四种单矿物的可浮性及抑制剂选择研究,在此基础上进行了实际矿石浮选和抑制剂作用机理研究。分别以油酸和油酸钠为捕收剂进行的单矿物可浮性研究表明,油酸钠对四种矿物的捕收能力大于油酸,且可浮性顺序为萤石>方解石>>白云石>氟磷灰石。酸性条件下,氟磷灰石可浮性差,而含钙碳酸盐矿物可浮性好；油酸为捕收剂时,在中性及弱碱性时含钙碳酸盐矿物可浮性较差,萤石可浮性好。同时发现,钙、镁、氟离子和磷酸根对四种矿物的可浮性有影响。适量的钙、镁离子能明显提高方解石、白云石、氟磷灰石可浮性,但不利于萤石与方解石、白云石与氟磷灰石的浮选分离。在pH低于6时,氟离子能活化白云石；低浓度的磷酸根离子可以提高含钙碳酸盐矿物的可浮性,但对含氟矿物浮选影响较小。水玻璃、单宁及腐殖酸钠对含钙碳酸盐有选择性抑制作用。腐殖酸钠选择性最好,水玻璃对方解石、白云石的抑制作用在pH 7左右时最明显,单宁在pH 6-8范围内对方解石、白云石抑制强于萤石。实际矿石浮选研究表明,在弱碱性条件下,采用单宁、腐殖酸钠抑制含钙碳酸盐矿物,浮选贵州难选萤石矿可获得较好的指标。方解石-石英型萤石浮选获得CaF2含量95.52%、回收率91.20%的萤石精矿；重品石-萤石伴生矿CaCO3含量由原矿的15.22%降至精矿的0.61%。在酸性条件下以磷酸为氟磷灰石抑制剂,浮选去除钙碳酸盐矿物,反浮选P205含量22%左右的低品位磷矿石和含稀土磷矿石,均获得P205含量大于30%,MgO小于1%合格磷精矿。机理研究表明,氟离子既能活化碳酸盐矿又能抑制钙离子对氟磷灰石的活化机理是,碱性条件下氟离子使方解石、白云石表面萤石化,提高了这些矿物的可浮性,同时降低了矿浆中钙镁离子浓度。pH5.2左右,磷酸在氟磷灰石表面与油酸根产生竞争吸附,从而对氟磷灰石产生抑制作用。单宁、腐殖酸钠对方解石选择性抑制是因为它们在方解石表面的化学吸附能力强于萤石表面,同时与溶出的钙离子形成有机盐并吸附在方解石表面。