银催化剂上乙烯环氧化过程的研究

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采用固定床等温积分反应器,在反应压力2MPa,温度200-255℃,空速2400h-1-8000h-1,气体组成乙烯25-31%,二氧化碳7-12%,氧气5-8%(其余为氮气),没有添加抑制剂的实验条件下,进行了国产YS-X催化剂上乙烯环氧化本征动力学的研究,并运用Marquardt法对动力学实验数据进行了参数估计,得到了本征动力学方程。经过统计检验,模型的计算值与实验值吻合良好,残差分布合理,证明所得本征动力学模型是适定和可信的,为催化剂工程设计提供了基础的理论参考依据。在动力学研究的基础上,本文对床层导热效率的改善和催化剂选择性的提高进行了探索性研究,利用造纸-烧结技术,分别将微米级的工业银催化剂颗粒和γ-A1203颗粒包结在Ni纤维三维网状结构中,制得了整体式Ni微纤结构工业银催化剂和整体式Ni微纤结构负载银催化剂,并以乙烯环氧化反应为模型对催化剂的性能进行了考察。实验结果表明,在上述催化剂作用下,反应中都没有生成目的产物环氧乙烷,乙烯全部被深度氧化为二氧化碳。采用XRD、SEM、BET等表征手段分析验证,找到了催化剂无活性的原因:工业银催化剂颗粒在高温焙烧过程中极易失活,不适用于微纤结构复合催化剂的制备;γ-A1203颗粒较高的比表面积虽然有利于活性组份银的分布,但不利于产物的扩散,使得产物被深度氧化。如果在载体选择和催化剂制备方面能进一步优化,Ni微纤结构填料仍有可发挥其优势的空间。
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