己烯醛的制备、分离及应用研究

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己烯醛是绿色植物所特有的清香香气的主要成分之一,在稀释后呈现愉快的绿叶清香和水果香气,可用于调配日化用和食用香精。在高等植物体内,己烯醛的产生途径是多不饱和脂肪酸亚麻酸在脂肪氧合酶(Lipoxygenase, LOX)的作用下与O2结合,形成亚麻酸氢过氧化物(HPOT),亚麻酸氢过氧化物被氢过氧化物裂解酶(Hydroperoxidelyase, HPL)裂解,产生己烯醛等醛类产物。该过程被称为脂肪氧合酶/氢过氧化物裂解酶(LOX/HPL)途径。本文模拟植物体内的LOX/HPL途径,以亚麻酸为底物,优化了以LOX/HPL途径己烯醛克级制备的工艺。首先对LOX/HPL途径中关键性酶氢过氧化物裂解酶的提取工艺条件进行了优化,得到最佳的提取HPL酶的工艺:pH为8.0,半胱氨酸浓度为1mmol/L,转速为12000r/min,PVP浓度为0.3%。并发现在长时间抽真空然后充氮的情况下,减少酶与氧气的接触机会,能明显提高HPL的总酶活。然后对LOX/HPL途径的工艺条件进行了优化,在LOX反应中不添加曲拉通和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT),其转化率仍然达到86.5%;在HPL反应中,优化曲拉通的添加量为0.5%和搅拌转速为1200r/min,使己烯醛的转化率达到30.3%。在己烯醛分离工艺的研究中,通过水蒸气蒸馏实现了己烯醛的初步分离。研究中发现盐类的加入对己烯醛/水体系的气液平衡产生影响,造成盐析效应,其中盐析效应大小排序为AlCl3>CaCl2>NaCl>KCl。将该效应应用于水蒸气蒸馏分离己烯醛的过程中,分别加入AlCl3、CaCl2、NaCl三种盐后蒸馏冷凝液中己烯醛的浓度分别为6464.2、5838.3及5467.1mg/L,己烯醛的得率分别为93.2%、92.1%及88.6%。未加盐时己烯醛的浓度为4490.3mg/L,得率为83.2%,盐的加入能明显提高蒸馏冷凝液中己烯醛的浓度和得率。然后对冷凝液分别采用自然分层、有机溶剂萃取或活性炭吸附超临界CO2解吸三种方法进一步分离己烯醛,并对活性炭吸附超临界CO2解吸法的工艺条件进行了优化,超临界CO2解吸最佳工艺:温度45℃,压力35MPa,时间120min。。对β-环糊精包埋己烯醛和己烯醛在水果保鲜中的应用进行了研究。β-环糊精包埋己烯醛最佳工艺为芯材与壁材比为1:1.5,温度为60℃,时间为120min,超声处理时间为30min,此时β-环糊精对己烯醛的包埋率达到91.4%。将己烯醛应用于水果保鲜中的研究发现,补充己烯醛可以恢复水果的清香风味,抑制部分细菌的生长,可以延长水果保鲜和储藏期。
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