Nb、Ta添加对Zr-Cu-Al-Ni大块非晶合金结构、热稳定性、晶化行为和性能影响的研究

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本论文利用X 射线衍射分析仪(XRD)、光学显微系统(OM)、扫描电子显微镜(SEM)及能谱分析仪(EDX)、透射电子显微镜(HRTEM)、示差扫描量热仪(DSC)、差热分析仪(DTA)、电液伺服万能材料试验机和电化学设备等实验手段系统研究了不同添加量的Nb、Ta 元素替代Zr 后对Zr65Cu17.5Ni10Al7.5 大块非晶合金的结构、热稳定性、晶化行为、压缩力学性能及电化学行为的影响。采用电弧熔炼/水冷铜模吸铸法制备出直径3mm 的Zr65-xCu17.5Al7.5Ni10Mx (M=Nb, Ta) (x=010at%)块体合金。XRD 和金相实验结果表明,含有少量Nb 和Ta 的合金基本为单一非晶相,而较高Nb、Ta 含量的合金则为非晶合金基复合材料。选择不同添加元素和不同添加量形成的非晶合金基复合材料中析出的晶体形态不同。DSC 和DTA 的实验结果表明,Nb 和Ta 的添加都在一定程度上降低了合金过冷液相区热稳定性。在添加相同含量的情况下,含Ta 合金的热稳定性高于含Nb 合金。少量Nb 和Ta 的添加导致合金的晶化模式由单步晶化变为多步晶化。同时,随着Nb、Ta 含量的增加,合金的晶化潜热ΔH 值亦逐渐降低。首次在Zr65Cu17.5Al7.5Ni10大块非晶合金中用Nb、Ta 元素取代少量的Zr 元素获得了二十面体准晶相,并发现添加元素在准晶相和紧邻非晶基体相中的含量不同,而且所得二十面体准晶相的晶面间距随着Nb 或Ta 含量的增加而减小。压缩力学性能结果表明,适量Nb 和Ta 的添加均能显著提高Zr65Cu17.5Al7.5Ni10合金的塑性和强度。其中,Zr60Cu17.5Al7.5Ni10Nb5大块非晶合金具有最大的塑性应变量和较高的强度,达到6%和1741MPa; 而Zr55Cu17.5Al7.5Ni10Ta10非晶合金基复合材料则具有最高的强度及较高的塑性应变量,两者的值分别为1920MPa 和4%。分析认为,Zr60Cu17.5Al7.5Ni10Nb2 等“塑性”大块非晶合金与Zr55Cu17.5Al7.5Ni10Ta10 非晶合金基复合材料可能以不同的方式影响剪切带行为进而提高材料的整体塑性。电化学实验结果表明,Nb 和Ta 的添加能显著提高Zr 基大块非晶合金在0.3N 的NaCl 水溶液中的临界点蚀电位。由于相界面的存在,非晶基复合材料的抗点蚀能力低于含Nb 或Ta 量较低的大块非晶合金。其中,Zr60Cu17.5Al7.5Ni10Nb5大块非晶合金的钝化电流密度比1Cr18Ni9Ti 不锈钢低了三个数量级,而点蚀电位则高了0.343V。
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