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四氧化三锰在常温下属四方晶系尖晶石结构,具有独特的物理、化学性质,被广泛应用于锰锌铁氧体软磁材料、高效催化剂、锰酸锂正极材料和涂料等领域。本文主要研究了四氧化三锰的制备工艺,以软锰矿为原料,用还原剂在酸性条件下浸出锰离子,对浸出液除杂,再直接氧化得到纯度高、比表面积高的四氧化三锰粉体。采用X射线衍射(XRD)、感应耦合等离子体原子发射光谱(ICP)、激光粒度分析和化学分析等技术对云南建水县软锰矿进行分析。结果表明,该软锰矿粉中的锰总含量为32.0wt%,换算成二氧化锰为50.6wt%;软锰矿粉平均粒径为0.8μm,主要物相为二氧化锰、碳酸钙和二氧化硅,杂质元素以钙、铁、镁为主。分别采用二氧化硫、磁黄铁矿、蔗糖和碳类作为还原剂,对软锰矿还原浸出,研究了不同浸出工艺条件下锰浸出率的影响因素,获得各种还原剂最佳的浸出工艺条件。以二氧化硫为还原剂时,首先对软锰矿粉进行酸处理,以除去可溶于酸的杂质。研究表明,采用2mol/L硝酸对矿粉进行酸洗,锰损失率低,并有利于钙镁离子的去除。用二氧化硫气体对酸洗后的矿粉进行浸出,液固质量比8∶1,控制二氧化硫流量25mL/min,浸出液pH值控制在4以上,软锰矿中锰的浸出率大于94%,且浸出液杂质含量低,无需除钙镁离子;以磁黄铁矿为还原剂,按软锰矿、磁黄铁矿和1.2mol/L硫酸质量比为10∶3∶68配料,浸出反应温度为60℃,反应时间3h,锰浸出率大于95.0%;以蔗糖为还原剂,按软锰矿、蔗糖和2.0mol/L硫酸质量比为25∶3∶50配料,反应温度≥90℃,反应时间为5h,锰浸出率高达97.0%;以力碳为还原剂,按软锰矿、力碳和2.0mol/L硫酸质量比为5∶2∶10配料,反应温度为85℃,反应时间7h,锰浸出率大于91%。磁黄铁矿是软锰矿较好的浸出还原剂,具有成本低、浸出率高、反应时间短、工艺简单易控制的优点。然而,这种方法得到的浸出液中杂质含量高,需经除杂净化后才能制备合格的四氧化三锰。浸出液除杂分三个步骤:除铁、硅和铝离子,除钙、镁离子和除重金属离子。用氨水调节浸出液pH值至5.5,可将铁含量降至0.4mg/L、铝含量3.5mg/L、硅含量9.8mg/L;加入1.2倍理论量的氟化铵,可将钙含量降至203mg/L、镁含量降至445mg/L;采用硫化钡沉淀法去除重金属离子,硫化钡最佳除杂条件:反应温度50℃,溶液pH为4.2~4.5,硫化钡与重金属摩尔比为1∶1,反应2h,残余重金属离子浓度为0.31mg/L。由除杂后的硫酸锰溶液直接制备四氧化三锰。先加入氨水使锰离子水解沉淀,沉淀经空气氧化得到四氧化三锰。研究表明Mn2+水解沉淀的最佳pH值为9.5,大于9.5时,锰离子与氨离子形成配合物降低锰的沉淀率。锰离子水解产物主要是Mn(OH)2,此外还含有碱式硫酸锰(Mn2(OH)2SO4)。碱式硫酸锰难以被氧化,是产物中硫含量超标的主要原因。添加氯化铵可使碱式硫酸锰中硫酸根被释放,降低产物的硫含量。结果表明,空气氧化制备四氧化三锰的最佳工艺条件为:锰离子沉淀最佳pH值为9.5,氧化温度为40℃, NH4Cl为催化剂,得到的产物的锰含量为71.26wt%,比表面积为12.52m2/g,平均粒径小于200nm,硫含量0.016wt%,达到高纯四氧化三锰的国家标准。