自2003年以来,手性双烯配体已经逐渐成为手性配体中的重要一员。手性双烯配体的出现为过渡金属催化的不对称反应研究开辟了新的领域,并在近年来成为研究的热点。与传统的手性膦配体相比,手性双烯配体在许多过渡金属Rh催化的不对称反应中体现出了更好的反应活性和立体选择性,进一步推动了过渡金属催化的不对称反应研究。本论文主要基于新型手性双烯配体的设计合成和手性双烯配体在过渡金属Rh催化不对称反应中的应用两方面对手性双烯配体领域的工作进行了拓展。我们从廉价的二聚环戊二烯出发,通过关键的酶拆分步骤,便捷高效的设计合成了一系列新型的基于DCP骨架的C1型手性双烯配体。该手性双烯配体被成功用于Rh催化的芳基硼酸对Ts亚胺的不对称1,2-加成反应中,能够以优异的产率,90-99%的ee值得到一系列手性二芳基甲基胺结构化合物。该手性双烯配体还被应用于Rh催化的芳基硼酸对α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应中,反应能够在室温下高效迅速的进行,并且能够以最高99%的收率和97%ee的选择性得到一系列加成产物。我们发展了一种Rh-手性双烯配体催化的芳基硼酸对α，β-不饱和γ-内酰胺的不对称1,4-加成反应。在优化的反应条件下,反应能够高效的以优异的收率和对映体选择性得到一系列具有广泛合成价值的β-芳基取代手性γ-内酰胺化合物。该方法被用于高效的合成药物分子(R)-(-)-baclofen和(R)-(-)-rolipram。我们初步研究了Rh-手性双烯配体催化的的芳基试剂对色酮的不对称1,4-加成反应。经过反应的优化,我们能够以中等的收率和最高97%的ee值得到一类具有潜在生物活性的手性黄烷酮化合物,该反应的进一步研究还在进行之中。