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超级电容器作为一种新型的储能器件,以其高功率密度、长循环寿命、安全稳定等特点受到广泛的关注,并越来越多地应用于快速充放电场合和能源自给型设备。然而商业超级电容器的低能量密度(一般为碳材料,不超过10 Wh kg-1)限制了其进一步应用。一般来说,超级电容器的储能性能很大程度上依赖于其电极材料。氮掺杂碳材料中氮原子掺杂进入sp2杂化的碳层,在提高了碳材料能量存储能力的同时可以保持良好的电化学稳定性。目前这类材料已报道的比电容可高达855 F g-1,然而粉末状的多孔材料氮掺杂材料需要借助借助导电剂和粘结剂制备成电极,这些非活性物质的引入拉低了电极的整体性能。而不需添加剂的氮掺杂碳材料的自支撑膜电极性能有待进一步提高,其比容量一般不超过340 F g-1,且倍率性能较差。这主要是由于目前常用的制备多孔氮掺杂碳材料的方法如化学气相沉积、化学活化等方法难以在自支撑膜的制备中应用。同时具备高能量密度、良好倍率性能和循环稳定性的自支撑柔性电极的实现是一个挑战。凝胶现象广泛地应用于氮掺杂多孔块体材料的制备,然而受材料结构的稳定性所限,其较少用于膜电极材料的制备中。因此,本文利用凝胶策略和柔性衬底相结合的制备方法,获得了一系列具有相互连通大孔结构的柔性自支撑氮掺杂碳材料膜电极,一方面其相互连通的大孔结构有利于离子的传输和吸脱附,另一方面其均匀的氮掺杂和石墨烯网络结构提供了稳定的电子快速转移通道,获得了较高的质量比容量和能量密度。1.氮掺杂石墨烯柔性膜的可控制备我们首先利用吡咯作为含氮交联剂,使氧化石墨烯（GO）分散液形成凝胶。采用真空抽滤的方法,并以薄层GO底层作为凝胶的柔性载体,经过后续的冷冻干燥以及高温热解的过程,得到自支撑的氮掺杂石墨烯柔性膜。通过调节含氮交联剂的用量,获得了一系列不同氮掺杂量的自支撑氮掺杂石墨烯膜（NG-x）。我们对它们分别进行了形貌、结构以及电化学表征。结果发现NG-3膜呈现出丰富的相互连通的大孔结构以及最优异的电化学性能。结构中氮原子有效地掺入碳sp2结构中,氮含量为3.27%。在1 A g-1的电流密度下,可取得455.4 F g-1的比容量。在5 A g-1下,表现出良好的循环稳定性。2.基于氮掺杂石墨烯柔性膜的高能量密度的获得我们在上述结果基础上,利用与NG-3相同的制备比例,以冻干后未热解的气凝胶膜片为骨架,在不同吡咯浓度的反应液中复合聚吡咯,得到一系列聚吡咯复合的石墨烯气凝胶膜片。这些石墨烯/聚吡咯复合膜具有和NG-3相似的双层大孔结构。进一步地,我们用NG-3作为负极,聚吡咯复合气凝胶膜片作为正极,组装成不对称超级电容器。其工作电压窗口可达1.7 V,在849.8 W kg-1的功率密度下获得了34.5 Wh kg-1的较高能量密度,并且表现出良好的稳定性。3.高氮掺杂量的氮掺杂碳材料柔性膜的制备及其不对称超级电容器的组装与测试这一部分工作中,我们利用相似的凝胶化策略探索氮掺杂柔性膜的大面积低成本制备。以GO/CNT水凝胶作为起始物质,将其滴涂在柔韧的薄层PAN（聚丙烯腈）膜柔性衬底上,进一步经过聚合、热解后得到自支撑的柔性膜。随后一系列表征发现该柔性膜显示了双层相互连通的大孔结构,并具有9.1%的氮掺杂量。其对称超级电容器在1 A g-1的电流密度下,能取得351.6 F g-1的比容量。电流密度增大至20 A g-1时,仍能保持55.7%的电容保持率。将热解前后的两个膜片组装成不对称超级电容器,可实现1.7 V的工作窗口。当功率密度为850.2 W kg-1时,能取得60.6 Wh kg-1的能量密度,表现出良好的循环稳定性。