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由于无机微孔晶体具有规则的孔道结构和丰富的结构类型,在吸附、分离、催化、主客体化学等领域的广泛应用,具有新颖结构的微孔晶体的合成一直备受关注。近年来,以假四面体的HPO3基团取代的四面体PO4基团构筑微孔晶体在超大孔微孔晶体的合成领域取得很多成果。本论文尝试以各种有机胺为模板剂,水热合成出了四种开放骨架结构的金属亚磷酸盐TJPU-n(n=8-11),并对它们的结构进行了解析。
TJPU-8的化学式为[C10H24N2][(UO2)2(HPO3)3]·H2O,是以佛尔酮二胺为模板剂合成出的层状亚磷酸铀,其结构是由UO6五双角锥和HPO3假四面体连接形成的4,8元环的网络片层,这些片层的堆积形成了层状结构。层与层之间的嵌有顺式的异佛尔酮二胺阳离子和水分子。TJPU-8在266nm激光激发下发出强烈的绿光。
尝试以1,3-环己二甲胺为结构导向剂,合成出了亚磷酸铁Fe4H6O18P6(TJPU-9)。TJPU-9是由Fe2O9二聚体与HPO3假四面体连接形成的,在c方向具有一维12元环孔道,孔道中无任何填充物。
TJPU-10的化学式为Fe2H3O12P3,是在异佛尔酮二胺存在下合成出的亚磷酸铁。其结构中,Fe(1)O6与HPO3连接形成四元环链,而Fe(1)O6与HPO3连接形成线型链,两种链状相互平行并通过氧桥连接形成TJPU-10的三维孔道结构,沿[111]方向具有十元环的孔道,a、b方向为8元环孔道,c方向只有6元环的孔道。
尝试以异佛尔酮二胺为结构导向剂,合成出了亚磷酸锶H2[Sr6(HPO3)7](TJPU-11),其结构是由八配位的SrO8和HPO3假四面体连接形成,骨架中含有一种新型的412笼,笼的空间被一个质子占据。