L-氨基酸配合物的合成和晶体结构的表征

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氨基酸配合物作为氨基酸的一类衍生物,在医药生物学,仿生学,农业等多个行业都有重要的应用价值,因此研究氨基酸与金属元素的配位行为对认识金属离子的生物效应和作用机理有重要意义。 本论文合成了三个L-氨基酸的配合物,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等分析方法对这三个配合物进行了表征。 配合物[Mn(L-GIu)(H_2O)]·H_2O的晶体结构测定表明,该配合物属正交晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1)。晶胞参数:a=7.1872(14)A,b=10.613(2)A,c=11.490(2)A,α=90°,β=90°,γ=90°,晶胞体积:V=876.5(3)A3。晶胞个数:Z=4,晶体密度为1.774 mg·cm(-3)。所有数据的最终偏差因子R1=0.0370,wR2=0.1126。中心原子Mn以畸变六方体配位,配体L-谷氨酸的羧酸有两种配位方式,γ位羧酸的两个氧原子螯合中心原子,而α位羧酸的两个氧原子则分别与相邻两个金属配位起桥联作用,从而形成以羧酸桥联的一维链状结构,分子间氢键作用形成三维网格结构。 配合物[Cu(Glygly)(2H_2O)]_n[μ-COO-Cu(Glygly)(H_2O)]_m·5H_2O的晶体结构测定表明,该配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/c。晶胞参数:a=14.064(3)A,b=9.858(2)A,c=14.681(3)A,α=90°,β=102.76(3)°,γ=90°,晶胞体积:V=1985.1(7)A~3。晶胞个数:Z=4,晶体密度为1.778 mg·cm(-3)。所有数据的最终偏差因子R1=0.0464,wR2=0.0873。配合物中心原子Cu以畸变四方锥结构配位,该配合物中存在两类结构,一类是单核结构[Cu(Glygly)·2H_2O]_n,另一类是链状结构[μ-COO-Cu(Glygly)·H_2O]_m,相邻两个铜离子间通过配体Glygly的α-羧基氧的桥联作用形成一维链状结构。 配合物[Cu(L-HomArg)_2(H_2O)]·3H_2O的晶体结构测定表明,该配合物属单斜晶系,空间群为C_2。晶胞参数:a=16.284(17)A,b=7.152(7)A,c=12.639(14)A,α=90°,β=110.68(2)°,γ=90°,晶胞体积:V=1377(2)A~3,晶胞个数:Z=2,晶体密度为1.326 mg·cm(-3)。所有数据的最终偏差因子R1=0.0469,wR2=0.1237。中心原子Cu以四方锥构型配位,Cu(II)与L-高精氨酸配比为1:2,形成的配合物分子间通过L-高精氨酸的α位羧基与相邻L-高精氨酸的胍基形成氢键作用,从而形成一个六元环,通过两个六元环相联,使两分子的L-高精氨酸铜形成一个由22个原子形成的大环,由环环相联自组装形成一维链状配合物。
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