微电解填料的制备及其在有机废水处理中的应用

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近年来,随着生产的发展和科学技术的进步,大量的化学品被合成出来以满足人类生活、工业、农业等不同领域的需要。有机物的大量生产和使用必然导致大量有机物质进入环境中,使环境水体中有机物污染日益严重。有机污染物在水体中即使是微量的,对人体和其它生物体的危害也是不可估量的。苯、甲苯、乙苯、二甲苯(简称为BTEX),氯苯和硝基苯在石油工业和有机化工的很多领域有着广泛的应用,是非常重要的化工原料和有机溶剂,是典型的具有代表性的有机物。本文以这几种有机物为研究对象,初步研究其治理方法。微电解法是利用金属腐蚀原理,形成原电池对废水进行处理的一种电化学处理技术,又称内电解法、零价铁法、铁屑过滤法等。微电解法是一种重要的污水预处理方法。此法具有适用范围广,处理效果好,成本低廉及操作维护方便等特点,由于不需要消耗电力资源,具有“以废治废”的意义。该法从某种程度上改变了传统废水处理系统的投资大、运行费用高等缺点。本文以规整化微电解填料作为有机废水的预处理方法,可有效预防传统微电解的板结问题。本文以铁屑、活性炭粉和粘土为主要原料,采用加热焙烧法制备规整化微电解填料。以含苯模拟废水为研究对象,考察粘土、铁碳比、填料粒径、粘土比例、添加剂和焙烧温度等因素对填料处理效果的影响,得到制备微电解填料的最佳条件。结果表明:粘土经造粒焙烧后,对苯的吸附作用很小,微电解填料中粘土对苯的吸附作用可以忽略,主要是铁碳的微电解作用。在3mm-8mm范围内,填料粒径对苯的去除率影响不大。在填料中加入碳酸铵,氯化铵,硝酸铜和硫酸锰四种添加剂,都没有明显提高填料对苯的处理效果。制备填料的最佳条件为:铁屑与活性炭质量比为6:1,粘土的质量分数为25%,焙烧温度为300℃。填料在焙烧过程中有一定的质量损失,焙烧温度越高质量,填料越容易氧化,质量损失越大。填料的硬度与粘土的比例有关,粘土比例越高,制备填料时越容易成型,填料的硬度越大。以代表性有机物BTEX,氯苯和硝基苯为研究对象,通过一系列的试验对微电解填料去除模拟废水中有机污染物的性能进行了系统的研究,得出以下结论:对于浓度范围在25mg/L-100mg/L的BTEX混合水样,可以用一级动力学方程进行拟合。其中乙苯和二甲苯的反应速率常数大于苯和甲苯的速率常数。对于浓度范围分别在25mg/L-500mg/L的苯水样、25mg/L-250mg/L的甲苯水样、25mg/L-100mg/L的乙苯水样和25mg/L-100mg/L的二甲苯水样,可以用一级动力学方程进行拟合。除乙苯外,各个浓度下的速率常数相差不大。pH对填料去除苯水样的影响不大;温度是影响微电解反应的重要因素,在5℃-30℃范围内,温度越高,填料对苯的去除率越大;填料用量也是影响微电解反应的重要因素,在填料用量5g/200m -40g/200ml范围内,填料用量越多,单位时间内去除率越高。60天的动态连续运行实验表明,对于浓度分别为200mg/L, 100mg/L, 50mg/L,50mg/L的BTEX混合水样,停留时间约60min的条件下,填料对有机物的去除率可以达到80%-90%左右,且具有较好的稳定性,运行期间需要定期用盐酸进行反冲洗,以去除填料表面附着的絮凝物。在整个运行期间内,没有明显的板结现象,因此微电解填料在一定程度上解决了传统铁碳微电解的板结问题。对于浓度范围在50mg/L-200mg/L的氯苯水样可以用一级动力学方程进行拟合。pH对填料去除氯苯水样的影响不大。温度是影响氯苯去除率的重要因素,在5℃-30℃范围内,温度越高,填料对有机物的去除率越大;填料用量也是影响氯苯去除率的重要因素,在填料用量10g-50g/200ml范围内,填料用量越多,单位时间内去除率越高。通过70天氯苯连续实验表明,对于200mg/L的氯苯水样,在停留时间约100min的条件下,填料对氯苯的去除率可以达到90%以上,具有较好的稳定性,同样,运行期间需要定期进行反冲洗以去除填料表面的絮凝物。对于浓度为200mg/L、500mg/L的硝基苯水样,可以用一级动力学方程进行拟合,硝基苯在转化过程中生成苯胺,苯胺的生成近似符合零级反应动力学。pH是影响硝基苯去除率和苯胺生成率的重要因素,酸性条件有利于硝基苯的去除和苯胺的生成,中性和弱碱性条件下硝基苯的去除率和苯胺的生成率相差不大。温度是影响硝基苯去除率和苯胺生成率的重要因素,在5℃-30℃范围内,温度越高,填料对硝基苯的去除率越大;填料用量也是影响硝基苯去除率的重要因素,在填料用量10g-50g/200ml范围内,填料用量越多,单位时间内去除率越高。通过68天硝基苯连续运行实验表明,对于500mg/L的硝基苯水样,在停留时间约2h的条件下,填料对硝基苯的去除率可以达到90%以上,随着时间的延长,铁表面的絮凝物越来越多,去除率逐渐下降,酸洗可以提高填料的活性,使填料得到再生。在整个过程中,苯胺浓度及苯胺生成率随硝基苯去除率减小而减小,成正相关。通过对填料在不同时期的SEM-EDS扫描分析,结果表明:高温焙烧能使填料中粘土含有的有机质挥发,提高填料中铁的含量;利用盐酸对填料进行再生反冲洗可以去除填料表明的絮凝物,使填料恢复活性;经过长期运行,填料中的铁含量有不同程度的损失,铁的损失量与进水浓度、反冲洗次数等有关。
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