[Amim]Cl和[Hmim]HSO4离子液体的合成及应用研究

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作为一类新型绿色溶剂,离子液体具有难挥发、无毒无污染、能溶解大多数化合物等独特性质,其应用前景广阔。本文主要研究烷基咪唑类离子液体的合成及其应用。分别考察了氯代烯丙基N-甲基咪唑离子液体([Amim]Cl)的溶解性能和磺酸根N-甲基咪唑离子液体([Hmim]HSO4)的催化性能。首先,分别采用常规法和微波法合成[Amim]Cl和[Hmim]HSO4,通过单因素实验和正交实验优化其合成条件,并用红外光谱验证其结构。以吡啶为探针分子分析[Hmim]HSO4的酸型,用Hammett指示剂-紫外光谱联用法表征[Hmim]HSO4的酸强度。结果表明,[Hmim]HSO4既属于Lewis酸又属于Bronsted酸。其次,分别考察了[Amim]Cl对稻草、废弃烟蒂中的醋酸纤维素、虾壳和皮革纤维的溶解性能,并且通过偏光显微镜观察其溶解行为。旨在为废弃物回收利用和广泛自然资源的合理利用提供一些参考。结果表明,[Amim]Cl对这四种物质均具有溶解性能,其中稻草的溶解率最高,100℃条件下溶解40min,溶解率可达7.42%。通过对再生物质的红外光谱表征可知:离子液体对纤维素、醋酸纤维素、甲壳素和胶原蛋白均属于直接溶解。第三,以[Amim]Cl离子液体为介质,进行蛋白质的接枝改性实验。以甲基丙烯酸甲酯为单体、过硫酸铵为引发剂,通过单因素实验和正交实验优化其接枝条件:反应温度50℃,反应时间4h,单体量8%,引发剂量0.6%,在此条件下接枝率可达到61.31%。红外光谱中1736cm-1处的峰表明胶原蛋白与单体之间发生了接枝反应。最后,以离子液体代替传统有机催化剂,催化合成聚乳酸。系统考查了各工序操作条件对制备工艺的影响。微波法制备丙交酯的工艺过程分为脱自由水—预聚合—裂解环化三个阶段。通过实验确定了最佳工艺条件为:130℃0.08MPa下脱水15mmin;微波功率80W,真空度0.09MPa下预聚合30min;在真空度0.095MPa,温度240℃下减压蒸馏2h得丙交酯。且当离子液体与辛酸亚锡复配作催化剂nSn(Oct)2: n[Hmim]HSO4=1:3,催化剂总量为0.4%时催化效果最佳,丙交酯的产率可达到54%。并且通过红外光谱和核磁等手段确定其结构。以三次重结晶的丙交酯为原料,Sn(Oct)2为催化剂在微波辐射条件下开环裂解合成聚乳酸。反应条件:催化剂用量为0.15mol%,微波辐射功率450W反应30min,得到的聚乳酸分子量最大值为18.67x104。且丙交酯纯度越高,聚乳酸的分子量越大。
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