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本论文主要合成了三种新型四氢呋喃基的不对称结构调节剂,并且研究了它们各自以及二元复合调节剂对聚丁二烯微观结构的控制,通过对聚合物微观结构的控制,可以有效的合成低、中、高乙烯基的聚丁二烯橡胶。也对四氢糠醇钠和四氢糠醇乙基醚／四氢糠醇钠对聚丁二烯的偶联影响做了初步的探索,为下一步SBS和溶聚丁苯橡胶的合成和工业应用做下了良好的铺垫。研究表明：四氢糠醇乙基醚、四氢糠醇钠和N,N-二甲基四氢糠胺的共性特点是：均为高效的调节剂,随着用量的增加,聚丁二烯1,2结构含量也在增加,当R为某一值时,负离子聚合物1,2结构含量变化趋于平缓；但是调节范围不同,用量也有差异,对活性中心的影响也不同。采用四氢糠乙基醚为调节剂时,R为0.05-6可以将聚丁二烯1,2结构含量控制在20%-80%,分子量分布在1.12-1.34,在R≥2时其对聚丁二烯1,2-结构的调节变的比较平缓；采用四氢糠醇钠为调节剂时,R值在0.3-2.0之间,可控制聚丁二烯1,2结构的范围在40%-80%,分子量分布在1.19-1.48之间。在采用四氢糠醇钠为调节剂的PB偶联反应中,只有加大偶联剂用量才能抵消四氢糠醇钠与偶联剂SiCl4会发生副反应所消耗掉的C1-而发生偶联；采用N,N-二甲基四氢糠胺为调节剂时,在的R在0.07-1.3时,调节聚丁二烯1,2结构的范围在20%～75%左右,分子量分布变化的范围仅在1.08-1.14。在R>0.8时,对聚丁二烯1,2-结构的调节变的比较平缓。另外三者的定性研究表明,在50℃和60℃的条件下,三种调节剂相比较,在R>0.65时,N,N-二甲基四氢糠胺的调节能力更强,也更易合成窄分布的聚丁二烯聚合物,对活性中心基本没有影响。采用二元复合调节剂的实验表明：四氢糠醇乙基醚／十二烷基苯磺酸钠二元调节体系兼具了四氢糠醇乙基醚的高调节能力和十二烷基苯磺酸钠的温度不敏感性特点,其调节能力大于二者单独使用时的调节能力,但小于二者之和；四氢糠醇钠／四氢糠醇乙基醚二元调节体系其调节能力介于二者之间,另外采用二元调节体系时,活性中心与偶联剂之间有副反应,影响偶联。