Mg2+,NH4+/Cl-,SO42--H2O与NaCl-MgCl2-NH4Cl-H2O体系相平衡的研究

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我国青海察尔汗盐湖钾资源丰富,目前利用该资源主要制取氯化钾和氯化钠,在氯化钾生产过程中副产出大量的氯化镁没有充分利用。本文针对于盐湖镁资源回收利用,提出以硫酸铵与氯化镁复分解反应制备镁氮复肥和氯化铵,以及以氯化铵和氯化镁制备氨光卤石的两种新工艺设想,以实现盐湖镁资源中氯化镁和氯化钠的高效利用。采用等温法测定了25℃和0℃时Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O四元体系相平衡数据,并绘制相应相图,分析了各结晶区和共饱点。Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O低温及常温相图中,MgSO4·(NH4)2SO4·6H2O的结晶区最大,NH4Cl的结晶区次之,说明硫酸铵与氯化镁复分解反应很容易制得复盐MgSO4·(NH4)2SO4·6H2O,分离MgSO4·(NH4)2SO4·6H2O复盐之后的母液易结晶析出NH4Cl。依据0℃和25℃时Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O四元体系相图分析计算,设计了氯化镁和硫酸铵为原料制备无氯镁肥MgSO4·(NH4)2SO4·6H2O的新工艺,并确定了适宜工艺条件。测定了25℃和0℃时NaCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系的相平衡数据,并绘制相图分析了各结晶区和共饱点,得出三元体系NaCl-MgCl2-H2O中加入NH4Cl后,氯化铵可与氯化镁形成铵光卤石且该复盐结晶区较大,基于此,对含氯化镁和氯化钠混合物的分离,可采用加入氯化铵先制备铵光卤石后分离氯化钠的方法,实现了氯化钠与氯化镁的分离。应用Pitzer电解质溶液理论热力学模型,结合文献所查相关三元子体系的溶解度数据,根据相平衡时相同固相活度相等的原理,回归计算了上述四元体系溶解度计算所需的Pitzer参数,并利用1stopt数据优化分析软件,计算了25℃和0℃时Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O四元体系和NaCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系的溶解度,结果表明计算值与实验值吻合良好。
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