Mn-MOFs及Ni/MIL-120的合成及其催化性能的研究

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金属-有机骨架化合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是由无机金属离子和有机配体配位而成的一类新型晶体材料,近年来因其独特性质而受到广泛关注。MOFs材料具有空隙率高(可高达90%的孔体积)、内比表面大(高达6000m2/g)、结构可调控以及金属离子和表面有机官能团多样等特点,在清洁能源、气体存储与分离、生物医学成像、薄层技术以及催化等方面具有巨大的潜在应用。MOFs材料在催化中的应用可以分为金属离子活性位点催化(Open Metal Sites, OMS),功能化有机配体催化(Functional Organic Sites, FOS)以及作为载体三种。本课题针对其中第一种OMS催化形式,利用有机配体N,N’,N”-三(4-苯甲酸基)-1,3,5-苯三甲酰胺和乙酸锰合成MOFs晶体并将其应用于脑文格反应。针对第三种催化形式,利用MIL-120负载镍作为活性组分来催化苯还原反应。1.用(CH3COO)2Mn-4H2O和N,N’,N”-三(4-苯甲酸基)-1,3,5-苯三甲酰胺(H3L)在水热条件下,以2,2’-联吡啶(bpy)作为第二配体合成了一个一维晶体[Mn(L)(bpy)](1),以1,1’-(1,4-丁基)二咪唑(bbi)作为第二配体合成了另一二维晶体[Mn(L)0.5(bbi)2.5(H2O)](2),将两个晶体应用催化于knoevenagel反应。实验表明,化合物1具有一维结构能够更加充分地和反应物进行接触,有利于反应进行,晶体1比2具有更好的催化效果。2.在水热条件下,利用均苯四甲酸和硝酸铝自组装合成具有高热稳定的MIL-120,并将其作为载体通过浸渍法负载镍得到还原催化剂x-NM,把该还原催化剂应用到苯还原反应。实验表明,负载量为15%的15-NM具有最好的催化活性。
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