有机—多酸电荷转移盐及过渡金属—钼/钨多金属氧酸盐合成、结构与性能

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以Keggin结构的磷钼酸为电子对受体,以有机胺类为电子对给体合成了五种光致变色电荷转移盐:[(C2H4OH)2NH2]3·[PMo12O40]·2H2O(1),[(C2H4OH)3NH]2·[HPMo12O40]·3H2O(2),[(CH33CNH3]3[PMo12O40]·2H2O(3),[(C6H5)(CH32NH]3·[PMo12O40]·1.5H2O(4)和[(C10H8N2H2)]·[HPMo12O40]·H2O(5),并用用X射线单晶衍射、IR、紫外、固体漫反射电子光谱、ESR等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果及IR光谱表明,合成的化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构,但骨架有轻微的畸变。固体漫反射电子光谱及低温电子顺磁共振(ESR)结果表明,化合物(1)、(2)、(3)在光的激发下分子内有机阳离子和杂多阴离子之间发生了电荷转移,具有光致变色性。 本论文还设计合成了两种新型的以多金属氧酸盐为构筑块的有机-无机复合物[(PW12O40){Zn(C10H8N22(H2O)}]·1.5[Zn(C10H8N23]·2(OH-)·H2O、[Zn(C10H8N23][PMo12O40(VO)2]和两种带帽Keggin型结构的杂多化合物:H11[PMo12O40(VO)4][V2O7]2·3H2O、H7[AsMo8V6O42]·en·4H2O,并用X射线单晶衍射、IR光谱等手段进行了表征。 另外,本论文还研究了杂多化合物(NH47[Mo8V5O40]·10H2O和(NH415[Ce(Mo9V2O39)2]·5H2O在仲辛醇氧化制己酸中的催化性能,结果表明(NH47[Mo8V5O40]·10H2O和(NH4)15[Ce(Mo9V2o39)2]·5H2O这两种杂多化合物均有较好的催化活性, 且(NH47[Mo8V5O40]·10H2O优于(NH415[Ce(Mo9V2O39)2]·5H2O。 以(NH47[Mo8V5O40]·10H2O为催化剂的最佳反应条件为:反应温度100℃,反应时间11h,催化剂用量为仲辛醇质量的1.4%
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