煤液化残渣的理化性质及热吹扫研究

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煤液化残渣是煤直接液化工艺中的副产物,占原煤质量的30%左右,研究其加工工艺对煤直接液化工艺的环保性和经济性有着重要的作用。本文对压滤煤直接液化残渣的理化性质和热吹扫工艺及其热吹扫过程动力学进行了研究,获得了较为全面的基础数据,以及对热吹扫过程进行了解释。论文的主要研究内容和结论如下:(1)对压滤煤直接液化残渣的基本性质进行了研究;首先对液化残渣进行工业分析和元素分析;其次将液化残渣进行索氏抽提,并对得到的正己烷可溶物进行柱层析分离,并对得到的四种组分进行气质分析;对液化残渣减压蒸馏馏出物进行馏程分析;最后采用热重分析仪对液化残渣的热解行为进行了考察。结果表明:液化残渣具有低水分(Mad:0.01%)、高挥发分(Vdaf:66.07%)和高灰分(Ad:18.26%)的特点,其正己烷可溶物含量高达49.49%(干燥无灰基);液化残渣正己烷可溶物中1-4环芳烃和含杂原子化合物含量高,饱和烃含量低;液化残渣减压蒸馏馏出物含量为63.6%(干燥无灰基),其馏程主要分布在170~360℃范围内;液化残渣热失重活化能在36~42 kJ/mol。(2)对压滤煤直接液化残渣进行了热吹扫过程研究,考察了吹扫流量、吹扫温度和吹扫时间对产物分布的影响,并对得到的气相产物、液相产物和固体半焦进行了分析,最后考察了供氢溶剂对热吹扫过程的影响。结果表明:在热吹扫过程中,液化残渣在反应罐内已发生热解反应,随着吹扫时间的延长和吹扫温度的升高,热解程度逐渐加深;当吹扫温度为400℃时,液化残渣中含羧基化合物的羧基官能团在10min内迅速发生热解,而液化残渣中烃类结构的热解在30~40 min达到最高;当吹扫温度高于375℃时液化残渣显著发生热解,导致液相产物中油产率高于原料液化残渣中油含量;添加供氢溶剂能促进液化残渣的热解。(3)对热吹扫过程的动力学进行了研究,初步建立了热吹扫过程动力学模型,将液化残渣分为易反应组分和不反应组分,并分别计算不同温度下易反应组分的动力学参数,最终获得液化残渣中易反应组分的热吹扫活化能。结果表明:在热吹扫过程中,主要反应历程为液化残渣中易反应部分向气相产物和液相产物转化,易反应部分生成气相产物和液相产物的活化能为33.45 kJ/mol,低于其热失重活化能。
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