苯加氢制环己烯反应过程的研究

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环己烯具有活泼的双键,作为一种重要的化工原料,广泛应用于工业制备尼龙-6、尼龙-66等。大批量获得环己烯的最佳方法是苯选择加氢制环己烯,该方法的关键在于催化剂和反应体系的选择。因此,本论文针对苯选择加氢制环己烯催化剂的制备及表征、反应条件的优化和反应体系添加剂的影响做了研究。以RuCl3·xH2O为活性组分前体,ZnSO4·7H2O为助剂前体,NaOH为沉淀剂,采用共沉淀法制备催化剂前驱体。制备过程中的沉淀温度为50℃,溶液pH值为9.5,添加乙醇作分散剂。对催化剂前驱体进行还原处理,适宜的还原条件:氢气压力为4MPa,搅拌速度为500r/min,温度为140℃,时间为4h。将还原后的催化剂经浸出处理,适宜的浸出条件:NaOH浓度为15%,浸出温度为50℃,浸出时间为5h。浸出后的催化剂经去离子水洗涤,最后得到Ru-Zn催化剂。将Ru-Zn催化剂用于苯加氢制环己烯反应,当苯转化率为80%时,环己烯选择性为60%,环己烯收率达到48%。对催化剂进行表征:比表面积为48.41m2/g,粒径为5nm,Ru和Zn的元素质量含量分别为94.17%、5.83%。对苯加氢制环己烯反应进行条件优化,反应温度为140℃,反应压力为5MPa,反应pH值为5.5,水苯比为2:1时,获得的环己烯收率最高,当苯转化率为80.21%时,环己烯收率达到49.36%。将Ru-Zn催化剂在温度140℃,氢气压力5MPa,搅拌速度600r/min,10h下进行预处理。预处理完成后,向反应釜内加入与水体积比为1:2的苯,搅拌速度调至900r/min,进行苯加氢制环己烯反应,考察添加剂对苯选择加氢反应反应的影响。首先研究了硫酸盐和氯化物的影响,适宜的无机添加剂是ZnSO4·7H2O、CoSO4·7H2O、ZnCl2和MgCl2。其次研究了有机添加剂的影响,乙二胺、PEG-400、PEG-6000可提高苯转化率;丙氨酸、二乙醇胺、二乙胺可提高环己烯选择性。最后研究了离子液体的影响,甲基咪唑四氟硼酸盐类离子液体的添加对苯转化率有一定提高;溴化甲基咪唑类离子液体的添加对环己烯选择性有一定提高。但是对于添加剂的研究,适宜的添加剂还是无机物的效果较好。
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