表面活性剂改性LDH对五氯酚的吸—脱附性能及焙烧产物的光催化性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 8次 | 上传用户:kenshingob
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采用共沉淀法制备了系列表面活性剂改性水滑石(LDH),旨在提供一种能够去除环境中疏水性可离子化有机污染物(HIOCs)的吸附剂。将改性LDH在500~800℃焙烧得到系列复合氧化物,旨在提供一种能够去除环境中HIOCs的吸附降解剂。论文的主要内容如下:采用一步共沉淀法合成了十二烷基苯磺酸改性LDH:DBS-NiRTi(R=Ni/Ti:3,4,5,6)和DBS-MⅡMⅢ/Ⅳ(MⅡMnⅢ/Ⅳ为Mg3Al、Zn2Fe和Zn6Ti)以及十二烷基硫酸改性LDH(DS-Ni5Ti)。用尿素法合成氰酸根插层LDH(CNO-Ni5Ti)。采用XRD、FT-IR、SEM、CA、BET、UV和XPS等方法系统研究了产物的晶体结构、组成、形貌、接触角和比表面等物理化学性质。DBS-NiRTi和DBS-MⅡMⅢ/Ⅳ的层间距略大于DS-Ni5Ti(2.89nm)而远远大于CNO-Ni5Ti(0.73nm),与层间DBS较大的尺寸一致。基于DBS-NiRTi系列的层间距2.99~3.54nm和DBS阴离子的尺寸,推测该系列有三种层间DBS堆积构象:反平行垂直单层排布、反平行倾斜交错单层排布和反平行垂直交错单层排布。DBS改性LDH明显提高的疏水性(CA=113.6~144.2°)和显著减小的比表面积(1.18~11.9m2/g)与其层间紧密堆积的DBS疏水链相吻合。表面活性剂改性LDH对五氯酚(PCP)的吸附等温线呈显著的线性关系(R2>0.96),反映出一种分配吸附机制。不同层板金属元素DBS-LDH对PCP的平衡吸附容量(QeDBS-Ni5Ti>QeDBS-Zn6Ti>QeDBS-Zn2Fe>QeDBS-Mg3Al)与层板阳离子的电负性呈正相关。不同层间阴离子插层Ni-Ti LDH的PCP吸附结果(QeDBS-NiRTi>QeDS-Ni5TiQeCNO-Ni5Ti)主要归因于DBS改性LDH较强的疏水性能。DBS-NiRTi系列中DBS-Ni5Ti的吸附量最大(22.2mg/g),说明DBS-NiRTi对PCP的吸附不仅与有机质含量有关,而且受层间DBS排布方式的影响,层间反平行垂直交错的单层疏松排布更有利于PCP的吸附溶入。介质pH效应表明PCP在表面活性剂改性LDH上的吸附主要归因于PCP在LDH疏水层间的吸附溶入,而静电作用影响较小。温度效应表明DBS-Ni5Ti对PCP的吸附为放热过程,吸附后自由能的减小是吸附的驱动力。脱附实验表明PCP在DBS-NiRTi上的吸附过程是不可逆过程,DBS-NiRTi可作为一种PCP的固定化吸附剂,有效防止PCP的二次污染。基于吸附前后样品的结构分析尝试性给出了吸附机理模型。将DBS-Ni5Ti于500~800℃焙烧得到系列复合金属氧化物,随着焙烧温度的升高,产物中逐渐出现绿镍矿(NiO)和尖晶石型钛酸镍(Ni2TiO4)和镍钛氧化物(NiTiO3)晶相,且晶型逐渐规整,晶粒尺寸逐渐增大。光吸收性质表明,紫外光活性来源于NiO、Ni2TiO4和NiTiO3的协同贡献。初步研究了焙烧产物对PCP的紫外光催化降解性能,结果表明焙烧产物对PCP的降解率随焙烧温度的升高而增大,即随NiTiO3含量增加而提高。
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