高效全无机钙钛矿电池的制备及其性能研究

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全无机CsPbX3钙钛矿太阳能电池(PeSCs)因其远高于有机-无机杂化钙钛矿相的热稳定性而成为最有希望实现商业化生产的PeSCs器件之一。然而,全无机钙钛矿相的结晶和成膜等因素导致了全无机PeSCs较低的器件性能和较高的制备温度,并进一步阻碍了该类型器件在实际应用种的发展。因此,本论文针对全无机PeSCs效率低下的问题,围绕钙钛矿薄膜形貌调控和能级修饰等重点,开展了提升全无机钙钛矿电池性能的研究,具体研究内容包括以下几个方面:首先,为了抑制光生载流子在钙钛矿薄膜内的损耗,本文采用两步梯度热退火方法来精确控制α-CsPbI2Br晶体的生长,解决全无机钙钛矿成膜性差的问题。进而获得具有均匀且无孔洞的高质量钙钛矿薄膜,大幅减少钙钛矿薄膜中缺陷态对电子和空穴的束缚。基于此CsPbI2Br膜的全无机钙钛矿电池的最佳光电转化效率(PCE)为 12.68%。其次,为了进一步抑制光生载流子在功能层界面的损耗,提升全无机PeSCs的效率,本文提出了一种通过掺杂经典碱金属碳酸盐Cs2CO3来调节溶胶-凝胶衍生的ZnO电子传输材料(ETM)的能级和电性能的简便方法。与本征ZnO相比,掺杂Cs2CO3的ZnO与CsPbI2Br钙钛矿层接触时具有更好的界面能级匹配,显著降低界面欧姆损耗。优化后的PeSC可以获得高达1.28 V的开路电压,并同时具有增加的填充因子和短路电流。在刚性玻璃导电基底上可实现16.42%的最佳光电转换效率,这是迄今为止报道的全无机PeSC的最高效率之一。此外,通过掺杂Cs2CO3的ZnO/CsPbI2Br界面处获得的钝化效果可以提高CsPbI2Br膜的热稳定性。相应的器件在85℃的温度下老化200 h后,仍保持81%的初始效率。最后,本文将全无机钙钛矿电池应用到柔性电池器件中,通过旋涂法在塑料PET基板上沉积了银纳米线(AgNWs)来代替传统的刚性玻璃导电基底,制备出性能优异的柔性器件。源于该柔性透明电极的高导电性和高透射率,柔性全无机PeSCs实现了 14.82%的PCE。此外,该柔性器件在弯折1000次之后仍能保持原有效率的81%,展示出了优异的抗弯曲性能。本文提出了基于形貌调控和能级修饰的全无机PeSCs的载流子复合抑制策略,发展了高效的刚性和柔性器件的集成工艺,为全无机PeSCs的商业化生产提供理论指导和技术支持,为可穿戴柔性PeSCs的制备和设计提供了新方法。
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