几种合成氧化锰矿物电化学性质测定的研究

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采取几种不同方法测定了酸性水钠锰矿、锰钾矿、碱性水钠锰矿、钙锰矿和黑锰矿电化学性质,通过不同方法间的比较,提出了几种比较适宜氧化锰矿物电化学特性测定的方法,同时对这些不同构造氧化锰矿物电化学性质进行了初步比较。主要结果有: 1、滴定法作为一种测定胶体电荷零点的经典方法,比较适合土壤胶体及针铁矿类PZC较高的氧化物电荷零点的测定,经过延时改进后可适用于锰矿物电荷零点测定,延时盐滴定法测得酸性水钠锰矿、碱性水钠锰矿、锰钾矿、钙锰矿、黑锰矿和针铁矿电荷零点依次为:0.98、4.13、1.72、3.31、5.11和8.41,顺序为:针铁矿>黑锰矿>碱性水钠锰矿>钙锰矿>锰钾矿>酸性水钠锰矿; 2、快速电位滴定法虽然忽略pH值缓慢变化的阶段,但反映了氧化物表面性质的变化过程,比较适合氧化锰矿物电荷零点的测定。酸性水钠锰矿、碱性水钠锰矿、锰钾矿、钙锰矿、黑锰矿和针铁矿电荷零点测定值依次为:1.75、3.37、2.10、3.50、4.33和8.00,顺序为:针铁矿>黑锰矿>钙锰矿>碱性水钠锰矿>锰钾矿>酸性水钠锰矿; 3、质量滴定法测定的酸性水钠锰矿、碱性水钠锰矿、锰钾矿、钙锰矿、黑锰矿和针铁矿电荷零点测定值依次为:2.25、6.85、3.18、5.92、6.81和7.42,顺序为:针铁矿>碱性水钠锰矿>黑锰矿>钙锰矿>锰钾矿>酸性水钠锰矿,即所测氧化锰矿物的电荷零点值普遍偏高,但作为一种新兴方法,目前报道研究甚少,且与其它方法相比更简便、快捷,应具有较大应用前景; 4、在酸性条件下合成的酸性水钠锰矿、锰钾矿采用延时盐滴定法测得的结果均小于快速电位法的测定结果,而在碱性环境中合成的碱性水钠锰矿、黑锰矿、针铁矿则相反;质量滴定法测定供试锰矿物电荷零点均大于延时盐滴定法和快速电位法的测定结果,而针铁矿测定结果相反;华中农业大学硕士学位论文陆泅进20()45、氧化锰矿物的电荷量测定分别采用返滴定法和Mehlich法。反滴定法结果表明:酸性水钠锰矿、碱性水钠锰矿、钙锰矿和锰钾矿的表面负电荷量随pH的升高而增加,其大小顺序为:酸性水钠锰矿>碱性水钠锰矿>锰钾矿>钙锰矿;Mehlich法测定的可变负电荷量(CECv)大小顺序为:酸性水钠锰矿>锰钾矿>钙锰矿>碱性水钠锰矿>黑锰矿,与用返滴定法得到的结果顺序相比,除碱性水钠锰矿偏低外,其它的大体相符,返滴定法和Mehlich法虽然各具优劣,但比较而言,返滴定法因为其准确度高而更适宜锰矿物电荷量测定;6、采用NZ吸附法测得酸性水钠锰矿、碱性水钠锰矿、钙锰矿、锰钾矿和黑锰矿比表面积分别为:75.153、35.035、95.462、130.703和37.954(m飞),大小顺序为:锰钾矿>钙锰矿>酸性水钠锰矿>碱性水钠锰矿>黑锰矿;结合反滴定法测的电荷量,得到供试氧化锰矿物比表面电荷密度与pH关系曲线,表面电荷密度的大小顺序与表面负电荷量大小顺序有所不同,pH在2一3.5之间时,顺序为:酸性水钠锰矿>碱性水钠锰矿>钙锰矿七锰钾矿,pH在3.5一6之间时,顺序为:碱性水钠锰矿>酸性水钠锰矿>钙锰矿>锰钾矿。
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