镁/铁基活化调控煤基多孔碳用于超级电容器性能研究

来源 :华北电力大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:ggx8829
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
可再生能源大规模消纳是支撑世界可持续发展驱动力,但其工作方式的间歇性和随机性导致所产生的能量密度较低且高度分散。“发电加储能”的协同模式是实现可再生能源安全稳定供应的主要方式。超级电容器兼具二次电池的高能量密度和常规电容器的大比功率,弥补两种储能装置的不足,可作为未来先进的储能设备。电极材料是影响超级电容器件综合性能的主要因素。为实现规模化应用,科学家致力于开发各种先进且价廉的碳电极材料。多孔碳的孔隙结构丰富、理化特性稳定、具有巨大潜在优势。我国煤炭资源储量丰富、以其为碳源制备功能型多孔碳电极材料有望实现低成本、规模化生产。然而,煤炭作为固相碳源通常采用腐蚀性和污染性的强碱或强酸刻蚀制备多孔碳,导致孔隙结构不均匀、石墨化程度较低、收率较差。围绕规模化应用,如何以简单、绿色、价廉的改性策略制备出孔隙结构、导电特性和表面理化特性等多维调控的煤基多孔碳是亟待解决的关键问题。本文以煤衍生多孔碳用于超级电容器电极储能为目标,探究等离子体辅助活化、超声辅助活化、机械力化学活化方法对强化多孔碳的作用,并在此基础上揭示相关煤基多孔碳超级电容器的储能机理。具体工作如下:(1)物理活化制备的多孔碳比表面积和孔结构较差,化学活化使用的强碱/酸易对设备造成腐蚀并带来环境污染,且二者均难以满足储能电极材料的规模化制备要求。为此,提出等离子体辅助镁基活化的多孔碳调控策略,以无腐蚀性MgCO3为活化剂,结合水蒸气等离子体的轰击造孔及表面化学修饰功能,得到比表面积为1989 m2·g-1、介孔占比为39%、O/C 比为13.93%的煤基多孔碳。将其组装成超级电容器,在125 W·kg-1下,能量密度实现10.35 Wh·kg-1。(2)除调控孔隙结构和表面官能化修饰,高石墨化度对电荷的快速传输至关重要。在孔隙结构和表面化学修饰基础上,进一步提出超声辅助铁/镁基活化的多孔碳调控策略。在超声波辅助活化作用下,Fe基组分引导Fe3C的形成与分解,将无定形碳催化转化为类石墨微晶;Mg基组分转化为特殊的纳米颗粒,去除后形成孔隙结构。此外,超声波诱导的空化作用促使化学键断裂并产生自由基,进而改变材料的表面化学特性。超声技术作为连接孔隙结构、表面化学特性和导电特性的桥梁,制备出丰富微-介孔(Vmic 0.92 m3·g-1,Vmes 0.40 m3·g-1)、高氧掺杂(13.65 at.%)和石墨化程度(ID/IG 0.94)的煤基多孔碳。组装成超级电容器,展现出优异的能量(9.6 Wh·kg-1/125 W·kg-1)、倍率(205 F·g-1/20 A·g-1)、循环(1 A·g-1 下1万次循环后比电容衰减9.7%)等性能。(3)满足孔隙结构、表面特性和导电特性的基础上,寻求简单、绿色、价廉的多孔碳制备工艺是需要解决的关键问题。为此,利用镁基活化剂在多孔碳制备过程中的显著优势,采用干法机械力耦合镁基活化的多孔碳调控策略。通过研磨介质与材料(MgCO3和前驱体)发生挤压、冲击、剪切和碰撞等作用方式诱发化学反应,改变材料的内部结构、晶相组织和表面化学性质。制备出微孔占比为64.03%、O/N掺杂量为10.38 at.%和石墨化度ID/IG为0.88的煤基多孔碳。组装成超级电容器,在125 W·kg-1下能量密度实现10.17 Wh·kg-1,以及优异的倍率性能(219 F·g-1/20 A·g-1)和循环性能(1 A·g-1下1万次循环后比电容衰减7.1%)。(4)机械力化学技术体现出改性时间短、反应活性高、环境友好和易规模化等优势,但干法仍存在颗粒易团聚和表面官能化修饰不均。为此,提出湿法机械力耦合铁基活化的多孔碳调控策略。通过研磨介质与材料(K2FeO4和前驱体)在液态环境中发生机械活化效应,减少颗粒二次团聚,实现表面官能团均匀分布,提升材料石墨化程度。该策略在合成过程中产生独特的理化效应,制备出高杂原子掺杂量(O 8.53 at.%,N 9.17 at.%,S 0.67 at.%)、丰富微-介孔(Vmic 47.32%,Vmes 52.68%)、大比表面积(1817 m2·g-1)和高石墨化度(ID/IG 1.07)的煤基多孔碳。组装成超级电容器,展现出优异能量/功率特性(9.9Wh·kg-1/125W·kg-1)、倍率特性(20A·g-1下比电容的保持率72.63%)和循环性能(1A·g-1下1万次循环比电容仅衰减3.8%)。不同调控策略比较表明:等离子体辅助镁基活化具有活化试剂绿色、改性时间短、能量密度高,但过程复杂,经济性和规模化潜力较低。超声辅助铁/镁基活化循环稳定性及经济性略有提升,但活化试剂存在微量污染,规模化应用潜力低。干法机械力耦合镁基活化具有活化试剂绿色、改性过程简单、经济性和循环稳定性较高,但改性时间较长,具备规模化应用的潜力。相比于干法,湿法机械力耦合铁基活化改性时间相对减少,改性过程简单且循环稳定性显著提升,显示出较高的经济性和规模化应用潜力。上述研究为煤炭资源向清洁、高效的储能电极材料转变提供了科学的理论依据。
其他文献
随着区域电网联络运行,扰动后电网动态特性的演化规律日趋复杂,扰动传播引起频率的波动范围大,且呈现出复杂的时空分布特性,系统频率稳定问题突出,导致基于本地量测的频率稳定控制存在局限。广域测量系统(Wide Area Measurement System,WAMS)以同步性和快速性,为电力系统频率稳定协同控制提供了实时的数据基础。针对互联电网中频率动态时空分布特性明显、频率协同控制困难的问题,论文以W
学位
地震液化是一种复杂的自然现象,同时它会给人类的生命财产造成重大损失,特别是近期大地震中,因液化导致的工程破坏和社会灾害所占比重越来越大,成为国际上防震减灾工作中的“毒瘤”,也成为了可能危害人类安全的极端危险源。我国属于液化震害高风险国家,开展液化震害风险防治理论与技术方法研究对于国家防震减灾事业发展具有重要意义。目前工程上采用的液化防治技术体系形成于20世纪60-80年代,并在许多具体技术方法研究
学位
压接型IGBT器件具有双面散热、失效短路和功率密度大等优点,在高压大功率电力变换领域得到了广泛的应用。然而,压接型IGBT器件在运行过程中,由于其内部并联IGBT芯片参数及封装参数的差异,导致芯片间存在电流分布不均衡的问题,严重降低器件的安全工作能力。针对压接型IGBT器件内部并联均流问题,现有研究缺乏有效的理论分析和仿真方法。实验测量是目前最直接有效的研究手段,本文以实验测量为主,理论分析和仿真
学位
2018年,长三角一体化发展正式上升为国家战略。2019年12月,中共中央、国务院印发了《长江三角洲区域一体化发展规划纲要》,提出要优先保护生态,努力建设美丽长三角。2020年7月1日,上海、江苏和浙江联合印发了《关于支持长三角生态绿色一体化发展示范区高质量发展的若干政策措施》,与《长三角生态绿色一体化发展示范区总体方案》构成了区域建设的政策框架体系。2021年10月,中共中央、国务院联合印发《关
学位
在“双碳”目标背景下,我国积极发展绿色低碳的新能源电力产业,快速提升的风电、光伏渗透率对电力系统提出了严峻考验。作为一种灵活的调节资源,储能系统具有良好的调频、调峰技术优势,可平抑新能源发电功率波动。本文以基于新能源发电功率预测的储能系统优化配置为研究对象,开展了储能电池寿命估计、新能源功率预测、风光储系统研究等工作,为新能源大规模并网提供技术支撑。主要研究内容如下:(1)在分析研究影响锂离子电池
学位
报纸
恶劣的海上工况以及高额的故障维护成本制约着我国海上风电行业的发展水平,也对大型海上风电机组齿轮箱等关键部件的可靠性提出了更高的要求。以某5 MW海上风电机组齿轮箱为研究对象,以“参数激励特性分析-齿轮故障建模及动力学分析-齿轮箱参数优化”为研究思路,综合运用多体动力学、振动理论、赫兹接触理论、集中参数法、遗传算法、模态分析、正交试验等方法,通过揭示典型齿轮故障的产生机理,提出基于可靠性增长的海上风
学位
目的 探讨NFKB1启动子区-94ins/del ATTG(rs28362491)基因多态性与原发性高血压(essential hypertension, EH)及TNF-α的关系。方法 选择2017年6月至2020年6月金华市人民医院EH患者275例(EH组)和138名血压正常的健康体检者(NT组)为研究对象,利用聚合酶链反应-限制性片段长度多态性技术检测NFKB1基因rs28362491位点等
期刊
随着柔性直流输电技术的不断发展,高压大功率压接型IGBT(Insulated Gate Bipolar Transistor,绝缘栅双极型晶体管)器件广泛应用在各类直流输变电装备中,成为构建新型电力系统的核心部件。研制具有自主知识产权的压接型IGBT器件,打破国外的技术封锁,对于我国先进输电技术的发展具有重要战略意义和经济价值。封装绝缘问题是压接型IGBT器件自主研制过程中的关键挑战之一,封装绝缘
学位
21世纪以来桥梁建设迈入高发展时期,而随着建设规模和施工速度不断提高,施工监控的难度不断增大。传统的施工监控方式通常采用监控设备录入施工信息,监控人员记录的方式,无法做到及时有效地提取施工进度信息,常常出现漏记甚至错记的情况。而随着信息化技术的发展,目标检测技术在医疗卫生、企业管理等领域得到普遍应用,而在建筑施工行业,目标检测技术仍处于起步阶段。本文从施工现场的实际生产需要出发,利用基于深度学习的
学位