论文部分内容阅读
塑料是一类被广泛应用于生产、生活各个领域的有机合成高分子材料,特种工程塑料因具有独特、优异的热性能、机械性能等受到人们的广泛关注。聚芳醚砜作为一类常见的特种工程塑料,由于分子主链中同时含有刚性的基团(砜基、苯环等)和柔性的基团(醚键等),使得聚芳醚砜相比于其他特种工程塑料具有良好的抗水解性、阻燃性、加工性以及较高的玻璃化转变温度(T_g)等。特别是由联苯型双酚与双卤单体合成的联苯型聚芳醚砜,由于分子链段中联苯结构的引入,使得其无论是在力学性能还是热性能、硬度、耐蠕变性等方面均比其他型(如双酚A或S型)聚芳醚砜要优异很多。例如聚苯砜(PPSU)耐热温度可以达到180℃,短期使用的情况下,最高使用温度可以达到200℃。虽然与其他特种工程塑料相比,聚芳醚砜具有很多优异的性能。比如与聚芳醚酮相比,聚芳醚砜在高温环境中具有良好的流动性,从而赋予其优异的加工性能。但是作为一类典型的无定型聚合物,聚芳醚砜耐溶剂性能较差,特别是在高温环境中,有机溶剂能够促使残余应力引发聚合物出现开裂现象,进一步影响产品的使用期限。因此,针对聚芳醚砜的改性一直是研究者们关注的焦点。在众多的改性研究中,向聚合物的分子链段中引入可交联的活性基团是一种常用且有效的手段。分子链段中活性基团的的引入,使得聚合物在交联前能溶解在常见的有机溶剂中,易于加工;交联后由于可交联的活性基团发生化学反应生成交联网状结构,使得交联后的聚合物具有良好的耐溶剂性。在本论文中,我们选用4,4’-二氯二苯亚砜和4,4’-二氯二苯砜作为双卤单体,4,4’-二羟基联苯作为双酚单体,通过控制两种双卤单体的比例,运用亲核取代的合成方法制备出四种含有新型活性基团—亚砜的聚芳醚砜。通过对合成的聚合物进行表征,我们发现,相比较不含亚砜基团的聚苯砜(PPSU),亚砜基团的引入使得分子链段柔性增加,虽然聚合物的热性能有所下降,但即使是亚砜含量为100%的聚合物对应的玻璃化转变温度仍高达180℃,5%热失重温度也在380℃以上。然而,目前对亚砜基团交联行为的研究较少。为了进一步考察查亚砜基团的交联行为,我们优化出亚砜含量为0%、40%的两种比例聚合物,通过对这两种聚合物进行固化处理来探究亚砜基团的可交联性以及三价铁离子的引入对亚砜基聚合物交联行为的影响。通过对上述两种比例的聚合物固化前后的测试数据进行对比分析,证明亚砜基团的可交联性以及三价铁离子的加入能进一步促进亚砜基团的交联。将具有可交联性的亚砜基团引入到聚芳醚砜中,能进一步拓宽聚芳醚砜的应用领域。