不锈钢酸洗废水资源化处理技术研究

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不锈钢酸洗废水中含有高浓度硝酸、氢氟酸及铁、镍、铬、氟离子,具有毒性大、难处理等特点。常规中和沉淀技术运行成本高、二次污染重、浪费大量有价无机酸和高价重金属资源,且产生的中和污泥属于危险废弃物,处置要求高、费用高。中和沉淀技术相关改进方案均未能有效解决无机酸和重金属的分离回收及综合利用难题。首先,本课题采用酸阻滞技术分离回收硝酸、氢氟酸等无机酸,研究结果显示国产201×7树脂的酸阻滞性能优越,不受流速、高径比影响,且对实际废水总酸的吸附容量达1.77mol/L树脂,酸与金属离子分离系数达8.34。然后,本课题针对分离回收无机酸后低酸度条件下的高浓度复杂重金属离子及氟离子,采用针铁矿技术去除铁、铬、氟等杂质,并经碱中和沉淀技术回收高纯度镍资源。针铁矿除杂过程是投加碳酸钠作中和剂,反应末期投加理论需要量100%氯化钙作促进剂,并控制终点pH值为4.5,铁、铬、氟去除率可分别高达99.98%、98.9%、99.8%。XRD分析揭示了针铁矿除杂机理,高浓度氟离子的存在使氟铁、氟铬络合物首先与除铁释放的氟离子反应生成Na3FeF6和Na3CrF6晶体,投加氯化钙后,Na3FeF6和Na3CrF6与氯化钙反应生成氟化钙和针铁矿沉渣。沉镍最优化pH值为10.0,残余镍离子浓度可降至0.32mg/L,能稳定达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的要求。升高温度有利于加快氢氧化镍的沉降速率,因而可与针铁矿除杂过程友好衔接。另外,本技术通过沉渣处置及尾水处理实现了工艺的无害化及达标排放。除杂沉渣通过三次套用洗涤,回收残留在沉渣表面的镍,将工艺过程镍的总回收率提高至99.7%,且显著降低了沉渣中残留的镍含量。洗涤后的沉渣采用石灰作稳定化处理,投加干渣量2%的氧化钙后沉渣中镍、铬、氟基本无浸出,实现了无害化处置。钙盐混凝沉淀除氟技术能将氟离子浓度降至10mg/L以下,满足《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准要求。综上,采用本课题自主研发的不锈钢酸洗废水资源化处理技术,毒害污染物减排环境效益显著,重金属减排总量达12.5kg/t、氟减排总量达70.49kg/t。而且,该技术经济效益显著,纯收益高达1386元/吨,而传统中和沉淀技术仅药剂费和危废处理费两项就高达329元/吨。因此,该技术可为不锈钢酸洗行业的转型升级提供重要科技支撑,社会效益显著。
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