近年来,通过不对称催化的方法来高立体选择性地合成手性氧化吲哚类化合物已经逐步成为有机化学家们研究的热点。其中,含3,3’-位季碳中心的氧化吲哚以及3-位螺环氧化吲哚的不对称构建已更是该领域的研究重点。本文基于3-位单取代氧化吲哚的亲核性以及3-烯基氧化吲哚发生串联反应的潜力,在有机小分子催化剂的作用下,合成了四类不同结构的手性氧化吲哚类化合物。详细内容如下：首先,我们使用有机小分子双功能催化剂,实现了3-芳基氧化吲哚对α-氨基取代的丙烯酸乙酯的不对称亲核加成/非对映选择性质子化反应,以高达98%的收率、94：6的非对映选择性和>99%的对映选择性得到了一系列由氧化吲哚衍生的Cγ-四取代的α-氨基酸衍生物。同时,我们也提出了相应的过渡态来解释手性产生的原因,且该反应可以放大到克级规模而不影响反应的收率以及产物的立体选择性。产物在脱保护的过程中不会降低立体选择性。为了进一步证明该策略的有效性,且作为之前工作的延续,我们也尝试使用α-膦酸酯取代的丙烯酸酯作为亲电试剂,在金鸡纳碱衍生的四方酰胺作为有机催化剂的条件下与3-取代氧化吲哚发生不对称共轭加成反应,高效、高立体选择性地得到了由氧化吲哚衍生的有机膦酸酯类化合物,反应产率可达97%,而产物的非对映选择性和主要异构体对映选择性则分别高达94：6和99%。值得说明的是,当我们将催化剂结构由奎宁衍生的四方酰胺改为奎宁定衍生的四方酰胺时,反应也能够以类似的收率和立体选择性生成产物的对映体。此外,基于3-烯基氧化吲哚发生亲电/亲核串联反应的潜力,我们也尝试使用有机双功能催化剂催化其与1,4-二硫-2,5-二醇的不对称共轭加成/分子内aldol串联反应,首次实现了氧化吲哚螺四氢噻吩环的不对称构建(74-96%yield,4：1->19：1d.r.,83-91%ee)。该反应底物适用范围较广,苯环上连有不同性质取代基以及N-甲基、烯丙基和苄基的氧化吲哚均能很好适应于该串联反应。最后,利用3-烯基氧化吲哚的亲电性,我们也实现了有机小分子双功能催化剂促进的其与乙酰丙酮的不对称亲核加成反应,尽管产物的非对映选择性有待进一步提高,但是反应产率以及两种异构体的对映选择性都能达到90%以上。并且,当我们使用硝基甲烷作为亲核试剂,在最优反应下,反应能够以90%的收率和同为96%的对映选择性得到加成产物的两种异构体。