苯甲醛苯磺酰腙类衍生物的合成及杀虫活性初步研究

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研究表明酰腙类化合物(-CONHN=C-)具有很好的杀虫、抗菌、抗炎及抗肿瘤等生物活性,在医药、农药等领域有着广泛的应用。磺酰腙类化合物是一类分子结构中含有活性结构(-SO2NHN=C-)的特殊酰腙类化合物,具有配位能力强、配位形式多样等优点,另外磺酰腙与芳香基团或者其它共辗基团结合能增强其配位能力,更好的与生物体内靶标结合,提高其生物活性。因此本论文设计合成了系列苯甲醛苯磺酰腙类衍生物,并测定了其杀虫活性,以期筛选出具有较好杀虫活性化合物,主要结果如下:1.本研究以苯甲醛类化合物3a-e与苯磺酰肼类化合物2a-e为原料,设计合成了 25个苯甲醛苯磺酰腙类化合物4a-y,另外,通过将苯甲醛类化合物3a-b与丙二酸缩合、酯化、还原、氧化合成了苯丙烯醛类化合物4a-b,进一步与2a-e反应合成了 10个苯丙烯醛苯磺酰腙类化合物9a-j,35个终产物中除了 4a、4f、4g、9b、9f、9g外,其它29个均未见文献报道。目标产物采用熔点、1HNMR、13CNMR等手段确证其结构。2.对部分中间体的合成方法以及终产物的结构进行了讨论。通过对化合物4i与9i的1HNMR对比,以及耦合常数的计算,确证了9a-j系列化合物的反式构型。3.对35个目标化合物进行了粘虫活性、线虫活性及斜纹夜蛾活性测定。在浓度为1 mg/mL时,采用小叶碟添加法测定了目标化合物48 h内对粘虫的拒食活性和35天的毒杀活性。结果显示化合物41、4m、4p、4q、4r、4v、4w、9b、9c、9e、9h比阳性对照川楝素的拒食活性高,化合物 4b(66.7%)、4g(60.0%)、4s(60.0%)、4t(66.7%)、4w(66.7%)、9i(63.3%)致死活性比川楝素高。采用浸渍法测定了目标化合物对松材线虫的毒杀活性,并计算了 LC50值,结果表明目标化合物活性均低于阳性对照阿维菌素,其中活性较好的目标化合物有4k(LC50=24.3 mg/L)、4q(LC50=28.9mg/L)和9d(LC50=28.7mg/L),活性最好的化合物为4k,LC50值为24.3mg/L。采用小叶碟添加法测定了目标化合物在浓度为1 mg/mL时对斜纹夜蛾的毒杀活性,发现对斜纹夜蛾有较高致死率的目标化合物有9f(100.0%)、9j(93.3%)。4.不饱和苯丙烯醛苯磺酰腙类化合物9a-j较对应的苯甲醛苯磺酰腙类化合物4a-j对粘虫的拒食活性及斜纹夜蛾的毒杀活性提高,但对粘虫的毒杀活性及松材线虫的毒杀活性并没有相应增高。
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